Cтраница 1
Восстановление церия ( IV) родием ( III) происходит только при кипячении на фоне 4 М серной кислоты в течение 10 - 15 мин. [1]
После восстановления церия несколькими каплями 30 % - ной H2Oj дасаждают иодат тория, по Мейеру н Шлетеру [1474]; осадок промывают сначала раствором иодата калия, затем ледяной водой ( не более 100 мл Цб 200 мг Th), прибавляемой небольшими порциями. Осадок вместе с филь - ttpatOM переносят в колбу Эрленмейера на 500 мл и растворяют в 100 мл 4N h SO-i, затем добавляют примерно 50 мл воды и 30 - 35 мл 10 % - ного раствора KJ. Выделившийся иод тотчас, же титруют 0 2 N раствором тиосульфата в присутствии индикатора - крахмала. [2]
Иодиды являются катализатором восстановления церия ( IV) мышьяковистой кислотой. В варианте А избытком церия ( IV) окисляют добавленную соль железа ( II) и образующееся железо ( III) определяют колориметрически с роданидом. В варианте Б избыток церия ( IV) определяют бруцином. В варианте В избыток ионов церия ( IV) определяют непосредственно по их желтой окраске. [3]
Иодиды являются катализатором восстановления церия ( IV) мышьяковистой кислотой. [4]
Первоначально этот ток будет поддерживаться постоянным благодаря процессу восстановления церия ( IV), поскольку предельный ток на кривой А превышает пропускаемый ток. По мере продолжения электролиза предельный ток восстановления церия ( IV) падает ниже i, и эффективность тока становится меньше 100 %; потенциал катода резко сдвигается до значения, при котором происходит другая электродная реакция - восстановление иона водорода при потенциале - 0 В - сила тока поддерживалась постоянной. Если первоначально выбран ток большей силы - 12, катод немедленно приобретает потенциал, при котором одновременно выделится газообразный водород, тем самым эффективность тока восстановления церия ( IV) станет меньше 100 % с самого начала электролиза. К тому же даже, если церий ( IV) непосредственно не реагировал бы на платиновом катоде, он химически восстанавливается газообразным водородом, поэтому суммарный результат был бы тот же, что и при восстановлении церия ( IV) со 100 % - ной эффективностью тока. Однако, поскольку газообразный водород не реагирует с церием ( IV) с измеряемой скоростью, кулонометрическое титрование церия ( IV) при постоянной силе тока не удается провести в этих условиях. [5]
При облучении водного раствора сульфата церия f - лучами происходит восстановление церия, однако выход реакции оказывается заметно меньше, чем можно ожидать, если считать, что все радикалы Н участвуют в реакции. [6]
Для того чтобы избавиться от Се4, прибавляют Н202 для восстановления церия в трехвалентный. [7]
Азотнокислый раствор, содержащий редкоземельные элементы, концентрируют и кипятят с небольшим количеством сернистой кислоты для восстановления церия. После этого 5 мл раствора обрабатывают 10 мл раствора 1, тщательно перемешивают, прибавляют 20 мл раствора 2 и кипятят. [8]
Азотнокислый раствор, содержащий редкоземельные элементы, концентрируют и кипятят с небольшим количеством сернистой кислоты для восстановления церия. После этого 5 мл раствора обрабатывают 10 мл раствора 1, тщательно перемешивают, прибавляют 20 мл раствора 2 и кипятят. Появление неисчезающего осадка указывает на содержание тория. [9]
Мы уже видели, что если через ячейку пропустить ток с постоянной силой и, предельный ток восстановления церия ( IV) в конце концов падает ниже и, причем в этот момент времени потенциал рабочего электрода должен сдвигаться в более катодную область потенциалов до тех пор, пока не начнется другой процесс, обеспечивающий ток. [10]
Преимуществом использования растворов сульфата церия в кислой среде является то, что при этом не образуется промежуточных продуктов восстановления церия ( IV) и, следовательно, на любой термометрической кривой будет только одна эквивалентная точка. [11]
В результате исследования реакции между церием ( IV) и окса-латом сделаны следующие наблюдения [26,27]: сульфаты и фосфаты уменьшают скорость реакции; скорость восстановления церия ( IV) возрастает с понижением концентрации оксалата ( в определенных пределах); при перемешивании раствора церия ( IV) с оксалатом быстро появляется красная окраска, которая затем ослабевает по мере протекания реакции; при добавлении небольших количеств церия к большим количествам оксалата наблюдается заметный индукционный период; при эквимольных концентрациях реагентов протекает реакция первого порядка по отношению к CeIV и оксалату. [12]
Осадок оксалата церия ( IV) растворяется в избытке Н2С2О4 - Образующиеся оксалатиыс комплексы обычно разрушаются с выделением осадка Се2 ( С2О4) з вследствие восстановления церия до трехвалентного состояния. [13]
Точные навески окислов редкоземельных металлов помещали в стакан и растворяли при нагревании в концентрированной азотной кислоте с прибавлением небольшого количества 3 % - ной перекиси водорода для восстановления церия до трехвалентного. [14]
К раствору тория в разбавленной ( 1: 2) азотной кислоте, объем которого при содержании 4 - 16 мг тория не превышает 20 мл, а при содержании менее 2 мгтория-5 - 6мл, добавляют несколько капель перекиси водорода для восстановления церия, а затем 10 % - ный раствор иодата калия в разбавленной ( 1: 2) азотной кислоте в количестве, равном объему анализируемого раствора. Эту воронку вставляют в колбу Бунзена с отрезанным дном, края которой пришлифованы к пластинке толстого стекла, на которую ставят стакан для собирания фильтрата. [15]