Cтраница 3
Вещества, имеющие в молекуле сульфохлорид-ную группировку S02C1, восстанавливаются на катоде, причем легкость восстановления группы S02C1 в ароматических сульфо-хлоридах в значительной степени зависит от природы заместителей в ядре. [31]
Некоторые заместители, находящиеся в соседстве с СО-группой, могут увеличить или уменьшить способность к восстановлению хинонных групп. [32]
Наконец, сернистые щелочи применяют при восстановлении соединений, в которых наряду с нитрогруппой есть и другие способные к восстановлению группы ( например, азогруппа или карбонильная), но восстановить нужно только нитрогруппу. Это имеет значение, например, при восстановлении нитропроизвод-ных антрахинона, где в других условиях восстановления ( железо в среде раствора электролита) может восстановиться не только нитрогруппа, но и карбонильная группа. [33]
Наконец, сернистые щелочи применяют при восстановлении соединений, в которых наряду с нитрогруппой есть и другие способные к восстановлению группы ( например, азогруппа или карбонильная), но восстановить нужно только нитрогруппу. Это имеет значение, например, при восстановлении нитропроизводных антрахинона, где в других условиях восстановления ( железо в среде раствора электролита) может восстановиться не только нитрогруппа, но и карбонильная группа. [34]
Сульфиды принадлежат к наиболее мягким восстановителям; их применяют в тех случаях, когда присутствие в соединении других склонных к восстановлению групп требует особой осторожности при проведении реакции. [35]
Основное структурно е отличие этого превращения от рассмотренных в предшествовавшей главе то, что, в то время как при восстановлении азотных групп ( NO2 и других) при перемене заместителя сохраняется в связи с углеродом ядра тот же атом азота, который был и в исходном заместителе, здесь в новом заместителе уже отсутствует атом серы. Можно сказать, что щелочное плавление сульфокислот дает один из примеров вытеснения новым заместителем прежнего. [36]
Однако представляется вероятным, что этот способ является наиболее подходящим, за исключением тех случаев, когда присутствуют другие способные к восстановлению группы или группы, отравляющие катализатор. [37]
При наличии в молекуле нескольких групп часто возникает необходимость восстановить одну из них, не затрагивая при этом других способных к восстановлению групп. Обычно удается подобрать реагент для хемоселективного проведения реакции. [38]
По своему назначению комплект запасных частей делится на одиночный ЗИП0 или возимый, которым комплектуется каждое изделие; групповой ЗИПГ который предназначен для восстановления группы изделий и находится на стационарной базе или складе; ремонтный ЗИПр, предназначенный для восстановления совокупности изделий, находящихся на ремонте. Обычно ремонтный ЗИПр располагается на ремонтной базе. Схема использования перечисленных ЗИП сводится к следующему. [39]
Это означает, что если хотят подвергнуть восстановлению при постоянной плотности тока наиболее легко восстанавливаемую группу в соединении, имеющем две способных к восстановлению группы; то следует выбрать электрод с соответствующим перенапряжением, чтобы предотвратить возможное восстановление обеих реакци-онноспособных групп. [40]
Реакция Меервейна - Понндорфа - Верлея [ реакция (8.7) ] полезна в тех случаях, когда необходимо восстановить карбонильную группу в присутствии других способных к восстановлению групп. [41]
Окрашивают целлюлозные волокна из щелочного раствора продуктов восстановления ( так называемых лейкосоединений), содержащих в молекуле одну или несколько пар групп ОН фенолыюго типа, образовавшихся в результате восстановления групп СО. [42]
Например, при взаимодействии в тетрагидрофуране литийалюминийгидрида с ПВХ, полученным в присутствии перекиси бензоила, наблюдался разрыв полимерных цепей ( снижение Р с 1460 до 1100) - следствие восстановления слож-ноэфирной группы. Предполагается наличие в середине цепи ПВХ фрагментов перекиси бензоила. [43]
Позднее показано, что вместо аммиака для циан гидр инового синтеза удобнее использовать анилин или другие ароматические амины 97; кроме того, ароматический остаток легко удаляется с аминогруппы при каталитическом гидрировании одновременно с восстановлением нигрильной группы. Препаративная ценность циангидринового метода при получении определенного аминосахара определяется выходом соответствующего нитрила, так как реакция приводит к смеси двух эпимеров. Использование ароматических аминов приводит преимущественно к эпимеру с трео-конфигурацией у С2 и Cs. Так, из пентоз D-ряда предпочтительно образуются гексозамины с D-альтро -, D-глнжо -, D-идо - и О-галакто-конфигу - рациями. Однако вскоре было показано, что эпимерные нитрилы с эритро-конфигурацией у С. Таким образом, этим методом могут быть синтезированы практически все 2-дезокси - 2-аминогексозы. [44]