Попеременное восстановление
Cтраница 3
Подробнее всего кинетика и механизм окисления спиртов изучены на окисных катализаторах. Согласно [126], реакция окисления метанола в формальдегид на железо-молибденовом окисном катализаторе протекает по схеме попеременного восстановления - окисления поверхности. [31]
На рис. 27 представлена зависимость удельной каталитической активности веществ в реакции глубокого окисления пропилена при 300 С от величины энергии связи кислород - катализатор. Наблюдаемое уменьшение скорости реакции с увеличением qs согласуется с представлением о том, что процесс протекает по схеме попеременного восстановления - окисления поверхности, причем в медленной стадии происходит разрыв связи кислород - катализатор. [32]
Изучение физико-химических основ ( восстановления и окисления различных контактов позволило установить, что контакты на основе сплавных катализаторов синтеза аммиака могут быть ис-цользованы для получения водорода из водяного пара при температурах порядка 900 С. При этих же температурах аммиачные контакты как мы их будем называть, после окисления могут быть восстановлены не только водородом, окисью углерода и их смесями, но и такими малореакционноспособными топливами, как ископаемые угли, коксы и метан. Для изучения физико-химических условий длительного попеременного восстановления и окисления одной загрузки контактов при стационарных условиях было исследовано четыре аммиачных контакта, приготовленных на основе катализаторов синтеза аммиака типа ХТЗ-53, ГК-Звт, ч - 5 и ГК-2. После предварительных испытаний катализатор ГК-2, показавший наименьшую производительность по водороду, подробно не исследовался. [33]
Введение в реакционную среду молекулярного хлора ( также гипо-хлорита) дает возможность получить гексаммин из разнообразных производных двух - и четырехвалентной платины. Этот способ ведения реакции, не будучи приспособленным для использования в качестве метода получения гексаммина, представляет интерес для вскрытия механизма его образования. Механизм этот состоит в многократном попеременном восстановлении и окислении платины, сопровождающимися переходом от октаэдрической конфигурации к плоскостной и обратно. [34]
Это попеременное окисление и восстановление железа ведет к бесполезной трате тока. При таком процессе даже незначительное содержание железа может привести к заметному падению выхода по току. Кроме прямых потерь тока на попеременное восстановление и окисление железа, выход по току снижается вследствие потерь магния в шлам. Часть выделившегося на катоде железа переходит в электролит и в мелкодисперсном состоянии обволакивает шарики магния. Шарики магния с такой губкой садятся на дно и запутываются в шламе. [35]
Объясняется это тем, что, для электрода, , у которого скорости электродных процессов в прямом и обратном направлениях достаточно велики, наложение переменного напряжения в течение одного полупериода повышает потенциал электрода. В этом случае на электроде преобладают процессы восстановления ионов и на его поверхности накапливаются продукты восстановления. В следующий полупериод потенциал электрода понижается и накопившиеся продукты восстановления легко окисляются. В результате под действием переменного напряжения у поверхности электрода происходит попеременное восстановление и окисление. Поэтому через поверхность проходит переменный электролитический ток. При повышении частоты ток увеличивается, так как за уменьшенное время полупериода фронт диффузии отойдет от поверхности электрода на меньшее расстояние. [36]
 |
Полярограммы переменного тока для однокомпонентного ( а и многокомпонентного ( б растворов. [37] |
Объясняется это тем, что для электрода, у которого скорости электродных процессов в прямом и обратном направлениях достаточно велики, наложение переменного напряжения в течение одного полупериода повышает потенциал электрода. В этом случае на электроде преобладают процессы восстановления ионов, и на его поверхности накапливаются продукты восстановления. В следующий полупериод потенциал электрода снижается, и накопившиеся продукты восстановления легко окисляются. В результате под действием переменного напряжения у поверхности электрода происходит попеременное восстановление и окисление, поэтому через поверхность проходит переменный электролитический ток. При повышении частоты сила тока увеличивается, так как за уменьшенное время полупериода фронт диффузии отойдет от поверхности электрода на меньшее расстояние. [38]
Эти простые схемы могут требовать видоизменений, так как обнаруживается много различий в поведении разных окисей при различных методах приготовления или предварительной обработки и при разных температурах. Винтер [167, 168] изучил реакции обмена кислорода, окиси углерода и углекислоты с О18 на окисных катализаторах и привел реакции, отличные от указанных выше. Кроме того, Винтер показал, что реакция происходит на небольшом числе центров, а не на всей поверхности. Вайнштейн и Туровский [163] нашли, что на поверхности окиси хрома обмен с О18 происходит в незначительной степени, и пришли к выводу, что реакция не идет путем попеременного восстановления и окисления. Однако эти исследования не дают бесспорных доказательств, если неизвестно, какая часть центров поверхности активна для каталитической реакции, так как интенсивная реакция на немногих центрах должна приводить к малому обмену, тогда как при той же интенсивности реакции, но на большом числе центров обмен должен быть значительным. [39]
При температуре 300 С тонко измельченное железо быстро реагирует с водою. Скорость реакции сильно увеличивается при добавлении катализаторов, например хлористого железа, растворенного в воде. Образование медной пары введением медной пластинки вместе с хлористым железом еще больше повышает скорость реакции. Водород получается под высоким давлением, вследствие чего отпадает необходимость в компрессорах во всех случаях, когда требуется давление лишь от 100 до 150 ат. Реакция железа с водой имеет недостатки, свойственные железо-паровому процессу, заключающиеся в расходе восстановительных газов. Этот процесс является также периодическим и требует попеременного восстановления и окисления железа. [40]
Страницы: 1 2 3