Cтраница 1
Химическое инициирование является первой стадией реакции полимеризации. Оно может проводиться либо за счет подвода энергии к мономерным молекулам, либо при действии свободных радикалов, возникающих вследствие распада некоторых неустойчивых соединений. Образовавшийся свободный радикал может обладать, в зависимости от происхождения и условий образования, различным запасом энергии, что оказывает влияние на скорость процесса инициирования. [1]
Химическое инициирование осуществляется введением в среду мономера низкомолскулярных нестойких веществ - инициаторов, легко распадающихся на свободные радикалы под влиянием теплоты или света. Наиболее распространенными инициаторами радикальной полимеризации являются перекиси и гидроперекиси ( перекись водорода, перекись бензоила, гидроперекиси трет-бу-тила и изопропил-бензола и др.), азо - и диазосоединения ( динит-рил азобисизомасляной кислоты, диазоаминобензол и др.), персульфаты калия и аммония. Ниже представлены реакции распада некоторых инициаторов. [2]
Химическое инициирование имеет наибольший практический интерес. Преимущество данного способа заключается в том, что при его использовании можно избежать деструктивных и окислительных процессов, а также в том, что им легче управлять. [3]
Химическое инициирование осуществляется введением в среду мономера низкомолекулярных нестойких веществ - инициаторов, легко распадающихся на свободные радикалы под влиянием теплоты или света. Наиболее распространенными инициаторами радикальной полимеризации являются перекиси и гидроперекиси ( перекись водорода, перекись бензоила, гидроперекиси трет-бу-тила и изопропил-бензола и др.), азо - и диазосоединения ( динит-рил азобисизомасляной кислоты, диазоаминобензол и др.), персульфаты калия и аммония. Ниже представлены реакции распада некоторых инициаторов. [4]
Химическое инициирование осуществляется путем введения в реакционную смесь перекисей, азосоединений, окислительно-восстановительных сие тем, соединений непереходных металлов. [5]
Химическое инициирование реакции не всегда используется при хлорировании ароматических соединении, более всего из-за взры-воопасности названных инициаторов. Довольно часто в реакционную массу добавляют хлорид фосфора ( III), ускоряющий хлорирование и уменьшающий образование побочных продуктов. Считают, что каталитическим действием в этом случае обладает хлорид фосфора ( V), образующийся из хлорида фосфора ( III) и хлора в реакционной массе. [6]
Химическое инициирование реакции не всегда используется при хлорировании ароматических соединений, более всего из-за взры-воопасности названных инициаторов. Довольно часто в реакционную массу добавляют хлорид фосфора ( III), ускоряющий хлорирование и уменьшающий образование побочных продуктов. Считают, что каталитическим действием в этом случае обладает хлорид фосфора ( V), образующийся из хлорида фосфора ( III) и хлора в реакционной массе. [7]
Однако химическое инициирование полимеризации кристаллического триоксана представляет значительные трудности и приводит к получению неоднородного продукта. [8]
При химическом инициировании свободнорадикальной полимеризаций скорость присоединения свободного радикала к двойной связи молекулы мономера в большинстве случаев значительно выше скорости распада молекулы инициатора, а потому последний процесс является лимитирующим. Тем самым различия в активности первичных радикалов нивелируются. [9]
При химическом инициировании окислительно-восстановительным и системами между компонентами реакционной системы протекают окислительно-восстановительные реакции непосредственно через стадию свободных радикалов пли через промежуточные неустойчивые продукты, диссоциирующие на свободные радикалы при низких температурах. Образующиеся радикалы присоединяются к двойным связям мономеров и вызывают полимеризацию. [10]
При химическом инициировании процесс радикальной полимеризации протекает при более низких температурах, что позволяет получить высококачественный полистирол. Наиболее распространенными инициаторами являются: пероксид водорода, пероксид бензоила, персульфаты аммония и калия. Эти инициаторы используют в производстве полистирола эмульсионным методом. [11]
При химическом инициировании радикальной полимеризации скорость присоединения свободного радикала к двойной связи молекулы мономера в большинстве случаев значительно выше скорости распада молекулы инициатора, а потому последний процесс является лимитирующим. Тем самым различия в активности первичных радикалов нивелируются. [12]
Широко применяют химическое инициирование, когда в реакционную систему вводят вещества - инициаторы, разлагающиеся с образованием свободных радикалов. Введение инициаторов резко увеличивает скорость первой - медленной - стадии процесса и, следовательно, суммарную скорость. Как видно из приведенной выше схемы цепней реакции, инициаторы входят в состав полимера и расходуются в процессе реакции. [13]
В результате химического инициирования свободный радикал становится концевой группой растущей полимерной цепи. [14]
В основе химического инициирования лежит взаимодействие молекул реагирующего вещества с какой-либо активной частицей, которая в виде посторонней примеси находится в реакционном объеме или на стенках реактора и передает часть своей энергии молекулам реагирующих веществ. [15]