Cтраница 1
![]() |
Отклонение теплот образования углеводородов трех гомологических рядов. [1] |
А-константа, свойственная данному гомологическому ряду, характеризуемому концевой группой Y, В - константа. У, п - число угле - j родных атомов в нормальном алкильном радикале и Л - член ] 1 г л л л 7 s s 10 характеризующий отклонения от линейного закона; его величина уменьшается по мере перехода от первого ко второму, к третьему и к четвертому представителю ряда, и становится равной нулю для пятого и всех высших членов. После того как значение константы В точно определено путем измерения для достаточно большого числа соединений одного ряда, оно может быть использовано для всех других рядов. [2]
![]() |
Зависимость эффективной вязкости термопластов от температуры при скорости сдвига 100 с-1. [3] |
А-константа; Е - энергия активации; R - универсальная газовая постоянная; Т - абсолютная температура. [4]
А-константа, определяемая конфигурацией цепи в данном растворителе. Разумеется, формула ( 33) верна лишь в первом приближении ( по достижении М величины ЫЛА величина t не падает внезапно до нуля), однако изложенные соображения довольно наглядно показывают возможный путь интерпретации МБР при полимеризации на комплексных металлорганических катализаторах. [5]
А-константа, равная примерно 279 К. [6]
А-константа, характеризующая распределение дефектов; п - постоянная, учитывающая распределение напряжений. [7]
Поскольку а-константа соответствует заряду, наведенному заместителем, она может быть пропорциональна диполю последнего, как предусматривается соотношениями ( VII.58, 59), но не во всех случаях. [8]
Какие модифицированные а-константы этих групп определены из этой реакционной серии. [9]
К и а-константы, зависящие от природы взвеси и распределения ее частиц по размерам. Если значения А, X, К и а постоянны, то 1 § ( / 0 / / т) К ЬС, где К - коэф. [10]
Должны ли а-константы Гаммета хорошо коррелировать с кислотностью / шра-замещенвых анилиниевых солей. [11]
Поскольку величина а-константы для переходного состояния неизвестна, уравнение это не может быть строго проверено. Правда, для рН 5 - 8 соблюдается примерная пропорциональность между РЛ К и ак, однако в кислой и щелочной средах это соотношение не соблюдается. [12]
Количественная обработка а-констант заместителей в этом приближении значительно усложнена и не является достаточно общей. Для рассматриваемого нами вопроса важно упомянуть, однако, о работе Сиксма [227], обнаружившего параллелизм величин энергий локализации электронного дублета в м - и - положениях монозамещенных бензола с ст-константами. [13]
![]() |
Корреляция рКа анилинвевых ионов с о-ковстаятами Гаммета. [14] |
При попытках коррелировать а-константы Гаммета с константами диссоциации замещенных фенолов было показано, что точки для всех жега-заместителей, а также пара-заместителей, не способных к проявлению сильного - С-эффекта, хорошо ложатся на корреляционную прямую ( рис. П-3) [ 120, с. В то же время заместители, стоящие в пара-положении и способные проявлять значительный - С-эффект, увеличивают константы кислотности значительно сильнее, чем это следовало из корреляции с а-кон-стантами Гаммета. [15]