А-константа

Cтраница 3

В качестве стандартной серии для установления а-констант Гаммет взял серию соединений, имеющих реакционный центр в а-положении к ароматическому ядру, так как для серий этих соединений в отношении как констант равновесных процессов, так и констант скоростей реакций был накоплен обширный экспериментальный материал. [31]

В качестве стандартной серии для установления а-констант Гам мет взял серию соединений, имеющих реакционный центр в ос-положений к ароматическому ядру, поскольку для серий этих соединений в отношении как констант равновесных процессов, так и констант скоростей реакций был накоплен обширный экспериментальный материал. [32]

Малые абсолютные значения р и корреляция а-константами Гаммета указывают, что реакция распада перекисей ароилов, так же как гемолитическая диссоциация тетраарилтетразанов ( см. табл. 62) связаны с диполь-индуцируемым механизмом радикального расщепления, при котором стабилизация переходного состояния посредством включения конъюгационных эффектов малосущественна. [33]

Влияние растворителя на ог-константу ОН-группы.| Зависимость между сг-кон-стантами в воде ( O Q и 50 % - ном. [34]

Можно привести данные [46], согласно которым а-константа, например, л - С1 - заместителя также меняется при переходе от одной среды к другой. [35]

В некоторых случаях ДДу3 - н оказывается пропорциональным а-константам. [36]

При попытках коррелировать константы диссоциации замещенных фенолов с а-константами Гам мета было показано, что точки для всех л / ет-заместителей, а также ара-заместителей, не способных к проявлению сильного - С-эффекта, хорошо ложатся на корреляционную прямую ( рис. П-3) [ 120, с. В то же время заместители, стоящие в лара-положении и способные проявлять значительный - С-эффект, увеличивают константы кислотности гораздо сильнее, чем это следовало из корреляции с 0-константами Гам. [37]

Характерно, что при мономолекулярных реакциях систем бензильного типа вместо а-констант заместителей приходится использовать а - константы ( см. разд. [38]

Следует обратить внимание на два обстоятельства, позволяющих подвергнуть такое определение а-константы серьезной критике. [39]

Зависимость электронной плотности q на атомах карбоксильной группы бензойных кислот ( а - углеродный атом, б - кислородный атом карбонильной группы, в - кислородный атом гидроксильной группы, г - атом водорода от а-констант пара-заместителей. [40]

При интерпретации связи реакционной способности со строением неоднократно предпринимались попытки разделения а-констант заместителей на составляющие, обусловленные тем или иным механизмом взаимодействия между заместителем и реакционным центром. [41]

Пространственные постоянные заместителей Es являются столь же универсальными величинами, как и а-константы Гамметта. Подобно тому, как обычно различают а и о, постоянные Es тоже могут быть различными для реакций совершенно разных типов: во всяком случае, реакции алифатических соединений, проходящие по механизму SN2, и реакции орто-замещенных бензола или нафталина описываются совершенно разными системами значений Es. В обзорах [20-22] приведены примеры реакционных серий, в которых скорости реакций выражаются через постоянные Es или одновременно через Es и о, а также даны таблицы значений Es для различных заместителей. [42]

Были найдены корреляционные соотношения между химическим сдвигом фтора в боковой цепи и а-константами Гаммета и Тафта. [43]

Соотношение F - и С-эффектов заместителем. [44]

Поскольку каждый заместитель обычно проявляет два эффекта - индуктивный и сопряжения, значение а-константы зависит от соотношения этих эффектов. [45]

Страницы: 1 2 3 4