Cтраница 1
Дисульфид германия довольно трудно гидролизуется. Это делает возможным концентрирование германия в виде сульфидных соединений. Сульфиды германия неустойчивы при высоких температурах, вследствие чего германий ассоциируется с низкотемпературными сфалеритами. Объяснение изоморфизма дисульфида германия с сульфидами других элементов, которые весьма часто обогащены германием, надо искать в сходстве строения их кристаллических решеток. Так, изоморфизм GeS2 и ZnS, одного из наиболее герма-ниеносных сульфидов, по-видимому, основан на тетраэдрическом строении того и другого. [1]
Дисульфид германия осаждается сероводородом из кислых растворов. [2]
Дисульфид германия, GeS2, получают, пропуская сероводород через сильно кислый раствор ( рН 2) какой-либо соли четырехвалентного германия или подкисляя растворы тиогсрманатов щелочных металлов. [3]
Дисульфид германия довольно трудно гидролизуется. Это делает возможным концентрирование германия в виде сульфидных соединений. Сульфиды германия неустойчивы при высоких температурах, вследствие чего германий ассоциируется с низкотемпературными сфалеритами. Объяснение изоморфизма дисульфида германия с сульфидами других элементов, которые весьма часто обогащены германием, надо искать в сходстве строения их кристаллических решеток. Так, изоморфизм GeS2 и ZnS, одного из наиболее герма-ниеносных сульфидов, по-видимому, основан на тетраэдрическом строении того и другого. [4]
Дисульфид германия GeS2 медленно осаждается в виде белого хлопьевидного осадка из 6 н солянокислого или 4 - 5 н сернокислого раствора при пропускании сероводорода. С добавлением кислоты растворимость понижается и становится незначительной в соляной кислоте ( 1: 1), насыщенной сероводородом. Подобно олову, четырехвалентный германий не осаждается сероводородом из растворов, содержащих фтористоводородную или щавелевую кислоты. Сульфид растворим в едкой щелочи и растворах сульфидов щелочных металлов; при нейтрализации уксусной кислотой осадок вновь не выпадает. [5]
Дисульфид германия в виде стекла может быть получен лишь в некоторых предельных условиях и очень неустойчив. В то же время GeSe2 обычно не удается получить в виде стекла. Типичным примером химической системы со стекло-образованием может служить система As - Ge - Se. Селен представляет собой элемент, ответственный за образование связей шарнирного типа. Валентности элементов, составляющих стекло, насыщены. Атомные группировки в сетке стекла распределены статистически равномерно. [6]
Выход дисульфида германия равен 179 г, что составляет 95 % от теоретического. [7]
Производными дисульфида германия являются тиогерманиевые кислоты и их соли ( тиогерманаты или сульфогерманаты), называемые иногда двойными сульфидами. Эти соединения аналогичны германиевым кислотам и германатам. Тиогерманатов получено гораздо меньше, чем ггрманатов. Германиевые же кислоты как индивидуальные соедине яя в твердой фазе не выделены, а одна из тио-германиевых кислот - тиодигерманиевая - получена. [8]
Производными дисульфида германия являются тиогерманиевые кислоты и их соли ( тиогерманаты или сульфогерманаты), называемые иногда двойными сульфидами. Эти соединения аналогичны германиевым кислотам и германатам. Тиогерманатов получено гораздо меньше, чем гзрманатов. Германиевые же кислоты как индивидуальные соедине ия в твердой фазе не выделены, а одна из тио-германиевых кислот - тиодигерманиевая - получена. [9]
Во-вторых, дисульфид германия заметно реагирует с сернистым газом. Как видно из рис. 2, политерма взаимодействия GeS 2 с SO 2 ( кривая 3) при 700 начинает отклоняться от кривой 1, однако до 800 степень взаимодействия незначительна. [10]
Удельная электропроводность дисульфида германия при комнатной температуре составляет величину порядка 10 - 15 ом 1 -см 1 [605]; по данным работы [ 76, с. [11]
Малой растворимостью дисульфида германия пользуются на практике для выделения германия из растворов его солей. В этих условиях осаждение дисульфида германия проходит количественно, притом на холоду. [12]
Аналогично GeS, дисульфид германия может гидролизоваться с выделением H. Количественный гидролиз наблюдается при пропускании водяного пара через нагретую суспензию GeS2 в Н2О Ы9У1 - Свежеосажденнып GeS, образует 0 5 и-ную прозрачную систему с водой, которая осаждает сульфиды свинца, ртути, серебра, меди, висмута, кадмия, олэза ( Sn11 и SniV), сурьмы, мышьяка; хлорид золота окрашивается в темно-коричневый цвет без выделения осадка; трехвалентное железо восстанавливается до двухвалентного. [13]
При нагревании на воздухе дисульфид германия темнеет и разлагается. При затвердевании расплава образуется стекло янтарного цвета. [14]
Остаток после отделения двуокиси и дисульфида германия помещают в тот же стакан, приливают 100 мл 0 1 М раствора ЭДТА, стакан накрывают часовым стеклом, нагревают до кипения и кипятят 10 мин. Фильтруют через тампон из фильтробумажной массы в колбу емкостью 250 мл, промывают остаток один - два раза реагентом, пять - шесть раз горячей водой. Фильтрат упаривают до объема 30 мл и продолжают анализ, как при определении общего содержания германия. [15]