Дисульфирование

Cтраница 2

Толуол сульфируется легче, чем бензол, образуя смесь о - и n - кислот. Дисульфирование приводит к образованию 2 4-толуолдисульфокислоты, используемой для окисления в бенз-альдегид-2 4-дисульфокислоту. [16]

Моносульфирование моногидратом кислоты заканчивается в течение 10 час. Для дисульфирования применяется сульфирующая смесь из стадии моносульфирования, смешанная с 65 % олеума; реакция проводится в течение 6 5 - 7 час. [17]

АМИНО-4-МЕТОКСИТОЛУОЛ ( крезидин), ( 235 С; трудно растворяется в горячей воде, растворяется в сп. Получается дисульфированием пери-кислоты 60 % - ным олеумом до 1 8-нафт-сультам - 2 4-дисульфокислоты с последующей нейтрализацией, щелочным плавлением и выделением в виде К-соли ( щел. Применяется в производстве азокрасителей. [18]

При сульфировании моносульфокислот нафталина имеющаяся уже в ядре сульфогруппа затрудняет вступление новой сульфогруппы. Поэтому при дисульфировании вторая сульфогруппа вступает в незамещенную часть нафталинового ядра. Сульфогруппа никогда не вступает в орто -, пара - и периположения ( положение 1, 8) к другой сульфогруппе. Это правило называется правилом Армстронга и Вина. [19]

Для получения Ализарина, не содержащего триоксппроизвод-ных, необходим чистый мокосульфонат. Поэтому при сульфировании, во избежание - дисульфирования, некоторое количество антрахи-нона оставляют несульфированным. По методу Ильинского6 сульфирование проводят полностью, смесь моно - и дисульфокислот подвергают щелочному плавлению и Ализарин отделяют от Флаво-пурпурина и Антрапурпурина в виде кальциевых солей. В лаборатории Ализарин и другие оксиантрахиноны очищаются возгонкой; Ализарин возгоняется при 110, а Флавопурпурин и Антрапурпурин при 160 и 170; если Ализарин возгоняется при 140, то это свидетельствует о содержании в нем примеси этих триоксиантрахинонов. [20]

Изомеризация 1 5-дисульфокислоты нафталина. [21]

В более жестких условиях, когда становятся возможными изо -, мерные превращения моно - и дисульфокислот нафталина, эти различия сглаживаются. Согласно данным А. А. Спрыскова и Б. И. Караваева [30], дисульфирование нафталина при температуре ниже 60 приводит к образованию смеси дисульфокислот, имеющей ориентировочно следующий состав: 64 % 1 5 -, 18 % 1 6 -; 16 % 1 3 - и 1 7 -, 7 % 2 7 - и 0 2 % 2 6-изомера ( ср. По мере повышения температуры сульфирования содержание 1 5-дисульфокислоты в продуктах реакции уменьшается, и уже при 130 она практически полностью исчезает. [22]

При нагревании Светло-зеленого SF с о - или л-фенилендиамином получаются голубые красители, рекомендуемые для шелка и дающие чистую бель при вытравке. Кислотный ярко-голубой В ( By) получают дисульфированием основного красителя из о-хлорбензальде-гида и бензил-о-толуидина. Установлено, что Нептун зеленый SBX ( IG) представляет собой соответствующую трисульфокислоту. [23]

Рассчитать концентрацию отработанной кислоты после моно - и дисульфирования толуола. [24]

Сульфируют 92 кг толуола вначале 160 кг моногидрата при 125 С и затем 440 кг 66 % - ного олеума. Рассчитать массовую долю отработанной кислоты после моно - и дисульфирования толуола. [25]

Гидроксиантрахиноны сульфируются сначала в орто - и лишь затем в ара-положения. Поскольку 1 5 - и 1 8-дизамещенные образуются совместно в процессах дисульфирования или динитрования антрахинона. Как оказалось, константа скорости сульфирования 1 8-дигидроксиантра-хинона ( 49) в 100 % - и H2SO4 при 120 С не больше, а в 70 раз-меньше, чем для 1 5-дигидроксиантрахинона ( 47), но концентрация непротонированвой формы, которая только и вступает в реакцию, для менее основного 1 8-изомера ( 49) в 103 раз: больше, чем для 1 5-изомера ( 47) [501], отчего первый расходуется при сульфировании в 15 раз быстрее второго [500], Абсолютная избирательность достигается в присутствии борной кислоты, переводящей дигидроксиантрахиноны ( 47), ( 49) в хе-латные борные комплексы. Это обусловлено тем, что 1 5-дигидр-оксиантрахинон ( 47) связывается в инертный бисборный комплекс, а 1 8-дигидроксиантрахинон ( 48) - в моноборный комплекс, способный-сульфироваться, хотя и труднее свободного лиганда, причем прежде всего в кольцо, удаленное от боро-хелатного цикла. [26]

Сульфогруппа, как известно, является заместителем второго рода. Поэтому сульфирование моносульфокислоты бензола протекает значительно труднее, чем сульфирование бензола, поэтому при дисульфировании нужно применять более концентрированный сульфирующий агент, чем при моносульфировании. [27]

Сульфированные сульфоны могут образоваться или при сульфировании сульфона, или из моно-сульфокислот [353]; считают, что из лг-бензолдисульфокислоты сульфон не образуется. Один употребительный промышленный метод состоит [126, 342] в добавлении S03, бензола и сульфата натрия к продукту реакции дисульфирования при 140 - - 160 С. [28]

Ранее алкилированные детергенты имели структуры, менее способные к сульфированию, и склонность к расщеплению особенно при взаимодействии с сильными реагентами. Например, толуол, алкилированный додециальной группой ( из триизобутилсна) в n - положение, подвергался дисульфированию и деалкилированию, реакции сопровождались окислением и переносом водорода, что вело к образованию смолы ( обусловливавшей темный цвет) и к высокому содержанию моносульфированного масла. Сульфирование этих довольно нестойких углеводородов необходимо было проводить при наиболее мягких условиях. [29]

В тех же условиях из 2-метилфурана с 80 % - ным выходом образуется 3 5-дисульфокислота; из 2 5-диметилфурана - соответствующая 3-сульфокислота. Последующее повторение этой работы другими исследователями [349] показало, что продукты реакции обычно представляют собой смеси, а не одно соединение, как указывалось в первой работе, и чем выше температура реакции и количество сульфирующего агента, тем выше степень дисульфирования. [30]

Страницы: 1 2 3