Дисульфоксид

Cтраница 2

При окислении первичных н-биссульфидов эквимолярным количеством перекиси водорода в ацетоне образуются смеси моно - и дисульфоксидов. Азотной кислотой первичные н-биссуль-фиды окисляются до дисульфоксидов. Вторичные, третичные биссульфиды с вторичным и третичным атомом углерода в Р - f - псложении к атому серы при окислении азотной кислотой образуют смеси ьитропроизводных сульфоксидов и нитратов окси-сульфоксидов. Перекисью водорода в уксусной кислоте биссульфиды из нефтяных меркаптанов окисляются до смеси сульфоксид-сульфонов с частичным образованием дисульфонов ацетилтиоэфи-ров. [16]

При окислительном хлорировании алифатических и циклических сульфидов получаются соответственно алкан - и хлоралкансульфохлориды с выходами 63 - 88 % от теоретического. Основными продуктами окислительного хлорирования н-пропилфенилсульфида и дибензотиофена являются соответствующие сульфоны атиантрена - дисульфоксид. [17]

Ввиду того, что при окислении несимметричных алкил - или арилтиолсульфинатов всегда образуются [188] четыре типа тиолсульфонатов - RSO2SR, RSOaSR, R SO2SR и R SO2SR, предполагают, что реакция идет либо через стадию образования дисульфоксида, либо через стадию циклического переходного состояния с образованием свободного радикала RSO. Во всяком случае, если и предположить, что в качестве промежуточного соединения образуется дисульфоксид, то из-за крайней неустойчивости он должен сразу расщепляться и изомеризоваться. [18]

Чистый 1 4-дитиадиен имеет приятный запах непредельного соединения. При окислении его перекисью водорода при комнатной температуре образуется соединение, которое может быть либо дисульфоксидом, либо моносульфоном; дальнейшее окисление этого вещества перекисью водорода дает дисульфон. Дисульфон может быть получен также непосредственно из 1 4-дитиадиена. [19]

Бензосульфонилгидразид ( порофор BSH) применяют, главным образом, в производстве пористой резины. При разложении выделяется 115 - 135 см3 / г азота и нетоксичный остаток - смесь дисульфида и дисульфоксида. [20]

Выход того или иного продукта восстановления в значительной степени определяется потенциалом электрода. В буферных растворах при потенциале катода около 0 2 В образуются преимущественно сульфиновые кислоты, в то время как для образования дисульфоксида необходим катодный потенциал 1 1 - 1 4 В. [21]

ИК-спектры эфиров тиосульфокислот, полученных различными методами. [22]

Поскольку в этой области может проявляться и сульфоксидное поглощение, невозможно однозначно отнести поглощение в пределах 1056 - 1059 см, 1 за счет наличия бензольного ядра и категорически отрицать возможность сульфоксидного поглощения. Мы считаем, что с помощью инфракрасной спектроскопии нет оснований утверждать только тио-эфирное строение соединений типа ( V) и ( VII) и отрицать возможность существования этих соединений в форме дисульфоксидов. [23]

ИК-спектры эфиров тиосульфокислот, полученных различными методами. [24]

Поскольку в этой области может проявляться и сульфоксидное поглощение, невозможно однозначно отнести поглощение в пределах 1056 - 1059 см-1 за счет наличия бензольного ядра и категорически отрицать возможность сульфоксидного поглощения. Мы считаем, что с помощью инфракрасной спектроскопии нет оснований утверждать только тио-эфирное строение соединений типа ( V) и ( VII) и отрицать возможность существования этих соединений в форме дисульфоксидов. [25]

Нагревают в течение 4 час. По ходу реакции время от времени прибавляют сернистую кислоту для обесцвечивания раствора. Осадок дисульфоксида отфильтровывают, растирают в порошок с водным раствором едкого натра и перекристаллшовывают из ле-тролейного эфира. При этом продукт выделяется в виде бесцветных игл с темп. [26]

Нагревают в течение 4 час. По ходу реакции время от времени прибавляют сернистую кислоту для обесцпечи-вания раствора. Осадок дисульфоксида отфильтровывают, растирают в порошок с водным раствором едкого натра и лерекристаллизовывают из пе-тролейного эфира. При атом продукт выделяется в виде бесцветных игл с темп. [27]

При действии диазониевых солей ( лучшие результаты получают с о-или я-нитрофенилдиазонийсульфатами) тиантрен превращается в тиантренсульфоксид с выходом, близким к количественному. При этом дисульфоксида не образуется; дибензотиофен, феноксатиин и 10-этилфентиазин в этих условиях не окисляются. [28]

Следующей стадией является образование тиолсульфоната RSO2SR, при которой в результате прямого окисления и диспро-порционирования образуется, кроме тиолсульфоната, снова дисульфид. Вопросы, касающиеся диспропорционирования [186] этих соединений, будут достаточно подробно освещены в следующей главе. Тиолсульфонат вероятно образуется прямым окислением дисульфида до дисульфоксида RSOSOR, который далее изомери-зуется. [29]

Взаимодействием с уксусным ангидридом при температуре 130 - 140 моно - и дисуль-фоксидов были получены ненасыщенные биссульфиды. В продуктах осмоления некоторых реакций были обнаружены насыщенные сульфиды и а-ацетилтиозфиры. Установлено, что при взаимодействии с уксусным ангидридом моно - и дисульфоксидов с алкиль-ными или ар ильными радикалами образуются ол финовые или диолефиновые бкссульфиды. Во всех изученных примерах двойная связь образуется в а-положении к атому серы. Очевидно, смеси окисей биссульфидсв из природных меркаптанов можно подвергать обработке уксусным ангидридом и получать таким образом ненасыщенные биссульфиды с двойной связью в а-положении к атому серы. Подобные биссульфиды могут найти применение для самых разнообразных синтезов. Появление продуктов реакции с ненасыщенной связью при окислении биссульфидов и природных меркаптанов связано с большой подвижностью протонов в а -, Р -, - - положении к атому серы у подобных соединений. [30]

Страницы: 1 2 3