Cтраница 3
Атмосфера и растворители не должны содержать сероводорода и органических соединений серы. Идентификация метионина является малочувствительной. Реакции цистеина н цистина с нитропруссидом применили для хроматографии на бумаге Ваппгард и сотрудники ( Д 162а); бисульфиды реагируют только после действия цианида. В тех местах, где находится метионнн, цистеин, цистин, цистатионин, цистеинсульфоиовая кислота, дисульфоксид цистина ( желтоватое пятно), розовый фон бледнеет. В эту реакцию не вступает метионин-сульфоп, цистеиновая кислота и таурин. Остаток фенола на бумаге снижает чувствительность. [31]
![]() |
Результаты окислительного хлорирования некоторых сераорганических соединений. [32] |
Окислительное хлорирование тиофана в водной среде протекает бурно и сопровождается значительным осмо-лением. Гомологи же тиофана реагируют менее энергично, и хлоралкансуль-фохлориды получаются с хорошими выходами. При окислительном хлорировании к-бутилоктилсульфида разрыв цепи атомов происходит между серой и алкильным радикалом с большим молекулярным весом. При окислительном хлорировании н-пропилфенилсульфида сульфон является основным продуктом реакции, а бензилсульфохлорид - побочным продуктом. При окислительном хлорировании тиантрена и дибензотиофена сульфохло-риды вообще не образуются: дибензотиофен превращается в сульфон, а тиан-трен - в дисульфоксид. [33]
Первичное фототропное изменение может сопровождаться или за ним могут следовать необратимые химические изменения; так Сингх и Бхадури 39э наблюдали, что бесцветный раствор а-нафтиламинкамфоры в хлороформе становится зеленым при экспозиции на солнечном свету; одновременно происходит фотохимическое окисление в а-нафтилиминокамфору. Было высказано предположение, что фототропное изменение сопровождается реакцией с хлороформом, приводящей к образованию трифенилметанового красителя. Это объяснение основано на аналогии с изменением цвета фототропных трифенилметановых красителей. Фототропное изменение фенилиминокамфоры рассматривается не как следствие полимеризации и деполимеризации, так как при этом не наблюдается изменения в магнитной восприимчивости. Батнагар, Капур и Хашми изучали магнитные свойства фототропных соединений и пришли к заключению, что циннамилиденмалоновая кислота претерпевает полимеризацию, а о-нитробензальдегид изомеризацию. Аце-таннлид n - дисульфоксида фототропен только в присутствии около 0 1 % соответствующего дисульфида; это наблюдение указывает на возможность восстановления в качестве процесса, предшествующего фототропным изменениям. [34]
Удаление растворителя дает твердое вещество, элементный анализ которого соответствует сочетанию одной молекулы метил-п-толуолсуль-фоната с одной молекулой диметилсульфоксида. В отличие от этого йодистый метил реагирует с диметилсульфоксидом, образуя продукт, в ЯМР-спектре которого обнаруживается сигнал метильной группы только одного типа; этот продукт при действии - толуолсульфоната серебра дает соединение, представляющее собой изомер вещества, образующегося при непосредственном действии метил-п-толуол-сульфоната. Напишите уравнения описанных реакций и предложите возможное объяснение того факта, что при действии йодистого метила и метил-я-толуолсульфоната образуются различные продукты. Несимметрично замещенные сульфоксиды ( но не соответствующие сульфоны) обнаруживают явление оптической изомерии. Напишите структуры стереоизомеров, существования которых можно ожидать для: а) ме-тилэтилсульфоксида, б) дисульфоксида 1 3-дитиациклогексана и в) ди-в / пор-бу-тилсульфоксида. [35]