Вращение - вокруг простая связь
Cтраница 3
Причиной изомерии опять-таки является возрастание энергетического барьера вращения вокруг простой связи, приводящее к тому, что из всех поворотных изомеров наиболее стабильными оказываются ( XII) и ( XIII), которые удовлетворяют условию максимального перекрывания р-электронного облака гетероатома с л-облаком двойных связей. [31]
В соединениях с несколькими углеродными атомами благодаря вращению вокруг простых связей непрерывно происходит изменение формы углеродной цепи. Здесь также существуют предпочтительные конформации, и число молекул, которые находятся в состоянии этих конформации, возрастает с понижением температуры. У высокополимерных веществ свободное вращение особенно сильно ограничено и можно получать полимеры, отличающиеся конформа-цией молекул. Проблема получения полимеров с определенной кон-формацией имеет существенное практическое значение, так как поворотные изомеры полимерных веществ обладают различными механическими и другими свойствами. [32]
 |
Схема образования 5р2 - гибридного состояния электронной оболочки атома углерода. [33] |
В соединениях с несколькими углеродными атомами благодаря вращению вокруг простых связей непрерывно происходит изменение формы углеродной цепи. Здесь также существуют предпочтительные конформации, и число молекул, которые находятся в состоянии этих конформаций, возрастает с понижением температуры. [34]
 |
Схема образования 5р3 - гибридного состоя ни я электронной оболочки атома углерода. [35] |
В соединениях с несколькими углеродными атомами благодаря вращению вокруг простых связей форма углеродной цепи непрерывно изменяется. Здесь также существуют предпочтительные кон-формации, и число молекул, находящихся в этих конформациях, возрастает с понижением температуры. [36]
 |
Конформационная изомерия циклогексана. в скобках приведены величины энергии, рассчитанные методом MINDO / 3. [37] |
К наиболее известным примерам изомерии, обусловленной вращением вокруг простых связей, относится конфор-мационная изомерия циклогексана. [38]
 |
Конформации молекулы этана. а - заторможенная. б - заслоненная. [39] |
Переход из одной конформации в другую в результате вращения вокруг простых связей без их разрыва называют конформационным превращением. [40]
Впоследствии выяснилось, что основной причиной, препятствующей вращению вокруг простой связи, является не притяжение между группами, соединенными с данной парой атомов углерода, как это принимал И. [41]
Когда стерические препятствия или напряжение вращения, обусловленное вращением вокруг простой связи, становятся достаточно малыми, энантиомерные конформации могут взаимно превращаться друг в друга. [42]
Однако, поскольку потенциальные барьеры, связанные с вращением вокруг простых связей, относительно низки, выделение таких изомеров едва ли осуществимо. Тем не менее каждый поворотный изомер или конформация имеет ясно выраженные, индивидуальные физические свойства. Во многих случаях идентифицированы спектры отдельных конформации. [43]
Здесь не усредняются даже конформеры, получающиеся при вращении вокруг простой связи ( приблизительно 3 ккал / молъ или меньше), и температурная зависимость таких спектров часто играет важную роль в конформационном анализе этих систем. [44]
Одновременно следует учитывать, что в алкильной цепи возможно вращение вокруг простых связей углерод - углерод и вероятность существования, вследствие этого, нескольких конформеров. Некоторые из них, неустойчивые в изотропной фазе, могут стабилизироваться при переходе в нематическую фазу благодаря энергетическому выигрышу, обусловленному упорядоченностью. [45]
Страницы: 1 2 3 4