Вращение - группа
Cтраница 3
Электрическое поле только упорядочивает перескоки протонов, и вращения групп с высокой инерцией не требуется. По этой модели аномальная - проводимость при повышении давления должна снижаться, так как давление вызывает деполимеризацию воды. Однако, как обнаружено, проводимость ионов водорода и гидроксила с повышением давления также повышается. Теория Ъернала и Фаулера объясняет высокую подвижность небольшой шириной энергетического барьера между соседними равновесными положениями. Протон в направлении электрического поля движется по механизму квантовомеханического туннельного перехода. Этот факт может означать, что энергетический барьер довольно широк и туннельный эффект не превалирует в проводимости ионов водорода. В последнее время Конуэй и Саломон [33] показали, что переход протона от иона Н3О к соседней молекуле Н2О не является скорость определяющей стадией в процессе прототропной проводимости ни по механизму туннельного перехода, ни по механизму классического переноса протона. По классической теории указанное выше соотношение проводимостей, превышающее найденное экспериментально, соответствовало бы механизму, в котором перенос протона выступал бы скорость, определяющей стадией. [31]
Наличие потенциального барьера приводит к тому, что вращение групп в молекулах этана или 1 2-дихлорэтана становится неравномерным. В обычных условиях молекула стремится перейти из энергетически наименее выгодного положения в наиболее выгодное. Переход же из наиболее выгодного положения ( потенциальная яма) в наименее выгодное положение ( горб) возможен только в том случае, когда кинетическая энергия молекулы превышает потенциальный барьер. [32]
 |
Расположение атомов в молекуле этана ( вид сверху вдоль углерод-углеродной связи. [33] |
Обсуждение строения молекулы этана приводит нас к проблеме вращения групп атомов вокруг связей. При температурах, применяемых химиком-органиком, две метильные группы могут вращаться вокруг углерод-углеродной связи. Формула II ( рис. 6.2) изображает одно из следующих трех идентичных вращательных расположений. [34]
 |
Схема изотактической структуры макромолекулы, показывающая спиралевидное расположение боковых групп.| Упрощенная схема плотной и. [35] |
Конформациями называются различные формы микромолекулы, возникающие в результате вращения групп атомов вокруг ординарных связей и имеющие вследствие этого различное пространственное расположение атомов и различную энергию. [36]
Причиной нестабильности ди-грег-бутилдисульфида является пространственный эффект, связанный с вращением тугег-бутильной группы. [37]
 |
Взаимодействие неспа-рсиного электрона с [ З - протоиом. [38] |
Взаимодействие может осуществляться с двумя или тремя протонами группы СНз-Быстрое вращение группы СН3 вокруг оси С - С-связи приводит к появлению СТС от трех эквивалентных протонов. [39]
В газовой фазе молекула азотной кислоты имеет плоское строение, хотя вращение группы ОН относительно NO. [40]
 |
Термодинамические характеристики моносилана и метана.| Температуры плавления в системах. [41] |
Клузиус приписал наличие модификационного превращения при температуре 63 48 К началу вращения групп, имеющихся в кристаллической решетке моносилана, подобно тому, как это имеет место в некоторых солях аммония. [42]
Следует рассмотреть также возможность одновременного присутствия нескольких поворотных изомеров, связанных с вращением группы СЩОН; их существование в целлобиозном остатке возможно в том случае, если цепь не обладает винтовой осью второго порядка. Наблюдаемое небольшое различие в частотах валентных колебаний и разные значения дихроизма ( табл. 1.4) обусловлены, вероятно, различным окружением СН2 - групп. В последнем случае СН2ОН - групиы должны находиться в маловероятной - конформации. Следует отметить, что частота 2970 см - слишком высока, чтобы приписать ее антисимметричным колебаниям СН2 - группы, и поэтому все оставшиеся полосы следует отнести к валентным колебаниям С - Н - груип. В спектре этой структурной модификации целлюлозы наблюдается дополнительная слабая полоса, происхождение которой пока не выяснено. [43]
В молекуле этана Н3С - СН3 с одиночной о-связыо между атомами углерода возможно вращение групп СН вокруг линии, соединяющей атомы углерода. [44]
 |
Возможные механизмы молекулярных переориентации в жидкой воде. [45] |
Страницы: 1 2 3 4