Затрудненное вращение
Cтраница 4
 |
Водородная связь в HF7. [46] |
Так как о-связь образована электронными облаками, симметричными относительно С - Соси, то она допускает свободное или, в случае стерических влияний, немного затрудненное вращение обеих половинок ( например, обеих СН3 - групп в этане) вокруг этой оси. При двойной или тройной связи it - связи нарушают эту осевую симметрию и препятствуют такому вращению. Наличие свободного вращения вокруг С - С-оси и отсутствие его вокруг С С - и С - - С-осей было давно допущено органиками для объяснения отсутствия или наличия некоторых изомеров. [47]
Свободное вращение происходит вокруг о-связи, обладающей цилиндрической симметрией относительно осп связи, но л-связь не обладает цилиндрической симметрией относительно оси связи, и поэтому в этом случае существует барьер для вращения, объясняющий затрудненное вращение вокруг двойной связи С С. [48]
Обвалы стенок скважины наблюдаются при бурении слабоустойчивых пород, таких как глина и глинистые сланцы, аргиллиты, несцементированные породы, некоторые карбонатные породы, гипсо-ангидритовые толщи, брекчированные и перемятые породы в зонах обнаружения и др. Признаками обвала стенок скважин являются затрудненное вращение инструмента при бурении, резкое повышение давления на манометре насоса, вынос из скважины крупных обломков породы. [49]
Вследствие малого расстояния между опорами подшипники установлены по схеме враспор. Для того чтобы избежать затрудненного вращения вала в случае пережима подшипников крышками, применены компенсационные, пригоночные кольца, которые обрабатываются на такой размер, что при зажиме крышек болтами вал легко ( от руки) вращается в подшипниках. [50]
Две формы 2-бутена являются диастереомерами друг друга. Существование двух стереоизомеров 2-бутена обусловлено затрудненным вращением вокруг двойной связи. [51]
Имеется интересная переходная область, в которой адсорбция не является ни подвижной, ни локализованной. Хилл [7] отметил, что задача затрудненного вращения в этане ( или иные сходные задачи), специально рассмотренная Питцером и Гвинном [8], по существу эквивалентна задаче перехода от локализации к подвижности для случая разбавленного монослоя, и выразил некоторые результаты Питцера и Гвинна в терминах, принятых в теории адсорбции. [52]
Влияние последовательности оснований на оптические свойства наглядно проявляется в спектрах ДОВ всех 16 ди-нуклеозидфосфатов ( Warshaw, Tinoco, 1965, 1966), приведенных на рис. 9.4. Нетрудно заметить, что спектр ДОВ каждого из динуклеозидфосфатов отличается от суммарного спектра соответствующих мономеров. Предполагается, что это связано с затрудненным вращением оснований в димере вследствие их взаимодействия между собой. Эта тенденция соседних оснований ориентироваться более или менее определенным образом, называемая стекингом, оказывается различной для каждого из четырех оснований, обычно содержащихся в нуклеиновых кислотах. Стекинг соседних оснований зависит от ряда факторов, в частности от температуры, р Н и ионной силы. [53]
Многие соединения не содержат асимметрических атомов углерода, но обнаруживают тем не менее явление оптической изомерии. Условия для изомерии такого типа возникают в случае затрудненного вращения. Например, в молекуле ал лена ( XXVI) две плоскости, в которых лежат концевые метиленовые группы СН2, занимают взаимно перпендикулярные положения, что обусловлено жесткостью и фиксированным положением в пространстве системы кумулированных двойных связей. [54]
Многие соединения не содержат асимметрических атомов углерода, но обнаруживают тем не менее явление оптической изомерии. Условия для изомерии такого типа возникают в случае затрудненного вращения. [55]
Многие соединения не содержат асимметрических атомов углерода, но обнаруживают тем не менее явление оптической изомерии. Условия для изомерии такого типа возникают в случае затрудненного вращения. Например, в молекуле аллена ( XXVI) две плоскости, в которых лежат концевые метиленовые группы СН2, занимают взаимно перпендикулярные положения, что обусловлено жесткостью и фиксированным положением в пространстве системы кумулированных двойных связей. [56]
Кроме того, получается только один из двух возможных изомеров вследствие затрудненного вращения относительно связи С-С бифенила. Как побочный продукт образуется небольшое количество С-О - димера. Специфическое образование одного из изомеров объясняется прохождением реакции на поверхности, по-видимому, на электроде или вблизи него. [57]
Страницы: 1 2 3 4