Cтраница 3
Следует заметить, однако, что уравнение (11.48) было получено в предположении независимого заторможенного внутреннего вращения вокруг связей цепи, и поэтому приводит к завышенным значениям разности энергий между поворотными изомерами Ет ( см. более подробно разд. [31]
Рассмотрим вслед за Монтроллом одномерную полимерную цепь, не являющуюся свободно-сочлененной, но характеризуемую заторможенным внутренним вращением. В одномерной модели заторможенность внутреннего вращения может быть выражена единственным способом. Таким образом, одномерная модель полимерной цепи с заторможенным внутренним вращением принципиально поворотно-изомерна: каждое звено может находиться только в двух энергетически неэквивалентных положениях но отношению к предыдущему. [32]
В молекуле гидразина, состоящей из двух групп NH2, соединенных связью N-N, происходит заторможенное внутреннее вращение вокруг этой связи. [33]
Рассмотрим сперва вращательные части Ни и Ср для молекул, в которых нет свободного или заторможенного внутреннего вращения. [34]
Напишем общее выражение статистического интеграла цепи с фиксированными значениями длин связей и валентных углов при заторможенном внутреннем вращении. & соответствует вращению вокруг Ахго звена) и двумя углами о, &, определяющими ориентацию первого звена. Наличие этой силы изменяет потенциальную энергию цепочки: каждое звено приобретает энергию - П, где 1 - - вектор i - ro звена. [35]
Полученные в этой работе экспериментальные данные подтверждают высказанные прежде [ 1 соображения о том, что заторможенное внутреннее вращение ароматических ядер в молекз ле бифенила вокруг межядерной связи и некоплапарпое строение этой молекулы являются причиной своеобразия реакционной способности питроаминопроизводных бифенила в отличие от аналогичных производных бензола. [36]
Как по колебательным ИК и КР спектрам могут определяться потенциальные барьеры и другие параметры потенциальной функции заторможенного внутреннего вращения. [37]
Молекулы этана и пропана рассматривались и как квазижест-кне при незаслоненном положении метильных групп, и как имеющие заторможенное внутреннее вращение, которое будет рассмотрено позже. [38]
Следует, однако, заметить, что в рамках элементарной поворотно-изомерной модели, не учитывающей взаимной корреляции заторможенного внутреннего вращения в соседних связях, разворачивание цепочек в результате обеднения числа возможных кон-формаций за. [39]
В литературе до сих пор отсутствует подробное исследование правил отбора в комбинационном спектре для случая свободного или заторможенного внутреннего вращения. Так как ни одна из комбинационных полос молекул, обладающих внутренними вращениями, до сих пор не разрешена, то мы не будем рассматривать их возможную структуру. Тем не менее очевидно, что эта структура также связана со структурой комбинационных полос обычного симметричного волчка, подобно тому как соответствующая структура инфракрасных полос молекул с внутренним вращением связана со структурой инфракрасных полос симметричного волчка. [40]
Сопоставление 1.24 с соотношениями 1.15 и 1.16 показывает, что корреляция в направлениях связей для цепи с заторможенным внутренним вращением усиливается по сравнению с цепью со свободным вращением: второе слагаемое в соотношении для cos я г 2 больше нуля. [41]
Число структурных единиц в повторяющемся элементе макромолекулы для гибкоцепных полимеров обычно соответствует количеству связей главной цепи, допускающих заторможенное внутреннее вращение. Этому определению удовлетворяют единичные связи, тогда как ароматические ядра или двойные связи такими структурными единицами считать нельзя, они должны рассматриваться как длинные виртуальные связи. [42]
Up p 3 - Иначе говоря, эффективная квазиупругая модель, имитирующая цепь с фиксированным валентным углом и заторможенным внутренним вращением, будет содержать квазиупругие пружинки, соединяющие р-н ( р 3) - и ЦВС, в отличие от модели ГСЦ, где пружины соединяли соседние ЦВС, и промежуточной модели с жесткостью на изгиб - где пружины связывали р-нр 2 - й ЦВС. [43]
В молекуле перекиси водорода, состоящей из двух групп ОН, соединенных связью О - О, имеет место заторможенное внутреннее вращение вокруг этой связи. [44]
Значения истинных теплоемкостей полимеров линейного строения при низких температурах ( 16 - 200 К) могут быть также использованы для исследования заторможенного внутреннего вращения отдельных групп в полимерных цепях. [45]