Cтраница 3
Модули изгиба С-С - связи и ее растяжения были вычислены через соответствующие силовые константы. Согласно формулировке Печхолда [7], который использовал значение внутримолекулярного барьера вращения, на 8 4 кДж / моль превышающее энергию гош-пере-хода, модуль цепи с кинк-изомерами, учитывающий заторможенное вращение, получается с помощью потенциала вращения СН2 - групп и связанного с данным вращением удлинения оси цепи. Поскольку при осевом, растяжении заторможенное вращение гош-связей оказывает влияние на продольное удлинение, то с ростом концентрации гош-связей уменьшается жесткость цепи. [31]
Приложим теперь свойства исследованного конуса к нашему кинематическому вопросу. Каждой образующей конуса удлинения г будет соответствовать на той же полости другая образующая с тем же удлинением г, расположенная таким образом, что плоскость, проходящая через обе образующие, пройдет через характеристику оси вращения. Если при данном вращении одна образующая будет соответствовать не изменяющей направления линии, то другая будет нормалью соответственной ей плоскости; при этом при данном направлении вращения частицы всегда можно сказать, которая из образующих соответствует линии и которая нормали; для этого стоит только припомнить, что девиация линии совершается от радиусов меньшего удлинения к радиу - ам большего удлинения, а девиация нормали - наоборот. [32]
Разложим первое из этих вращений на две симметрии относительно плоскостей Р и Р, причем за вторую из этих плоскостей примем плоскость прямых D и Ef. Угол между плоскостью Р и плоскостью Р будет равен половине угла поворота первого вращения и будет иметь с ним одинаковое направление. Аналогично разложим второе данное вращение на две симметрии относительно той же плоскости Р, что и выше, и относительно некоторой плоскости Р; угол между плоскостями Р и Р определяется, как только что было указано. [33]
Квантовая природа внутреннего строения молекулы требует соответствующего квантового вычисления и ее статистической ] суммы q в выражении (35.9) для свободной энергии. Тем не менее, полезно предварительно рассмотреть грубую аппроксимацию молекулы как классической механической системы из атомов, совершающих малые колебания около положений устойчивого механического равновесия. Атомы ( не обязательно одинаковые) считаются при этом элементарными точечными образованиями, имеющими по три степени свободы. Конфигурация положении равновесия атомов является заданной, образующей некий жесткий каркас. Этот каркас может, однако, поворачиваться около центра инерции молекулы, что и означает ее вращение. Малые колебания атомов, таким образом, накладываются на данное вращение. Положение центра инерции в пространстве фиксировано, поскольку из энергий гп в статистической сумме q уже выделено поступательное движение молекулы как целого. [34]