Время - жизнь - комплекс
Cтраница 2
С повышением температуры k уменьшается, так как сокращается время жизни комплекса. [16]
В большой степени это связано с тем, что время жизни активирующих комплексов исчисляется 10 - 5 - 10 10 с. Применив предложенный метод рассмотрения дифференциальных уравнений скоростей реакций на молекулярном уровне, можно будет решать и эти вопросы. [17]
Время жизни C2H5OSO2OH - относительно стабильного промежуточного вещества - измеряется многими годами, время жизни комплекса RbCl - - Cs - всего 10 - с, но принципиального отличия нет - и эта реакция относится к последовательным. [18]
В пределе обменного сужения остаточная ширина линии пропорциональна Д2 т, где t - время жизни комплекса [7 ] и экспоненциально зависит от ЦТ К. [19]
Из общих соображений следует ожидать, что точность статистического приближения увеличивается по мере возрастания времени жизни комплекса и увеличения взаимодействия между его степенями свободы. Действительно, на некоторых примерах прослежено улучшение статистического описания по мере усиления неравенства т твр. [20]
Различные варианты статистической теории отличаются тремя аспектами - заданием набора динамических величин, сохраняющихся в течение времени жизни комплекса, динамическими ограничениями, определяющими условия распада комплекса, и выражением для вероятности образования продуктов через их фазовый объем. [21]
При рассмотрении спектроскопических проблем водородной связи среди других возникает вопрос о ее кинетических свойствах, т.е. о временах жизни комплексов я о скоростях процессов разрыва и образования водородной связи. [22]
Хотя в последние годы интерес к динамике водородной связи значительно повысился ( об этом свидетельствует ряд работ, посвященных измерению времени жизни комплексов в конденсированной фазе: [27, 61, 81, 86]), пока еще нет полной ясности в том, как подойти к решению этих проблем. [23]
Поэтому вывод о том что наблюдаемые отклонения от идеальности объясняются комплексообразованием, можно считать обоснованным лишь в том случае, если имеются доказательства того, что время жизни предполагаемых комплексов значительно превышает время, в течение которого образующие его частицы находятся в контакте, если расплав свободен от комплексных ионов. Это время равно [ ( kT / h) e - EIRT ] - l, где Е - энергия активации самодиффузии простых ионов в той же жидкости, равная [22] приблизительно 3 7 RTuli. Время жизни комплексного иона ( 10 - 2 сек) настолько превышает эту величину, что его существование в качестве реальной независимой частицы можно считать установленным. [24]
Если реакции типа ( 18) - ( 21) действительно происходят при каждом столкновении, то К - время, необходимое для переноса протона, должно быть меньше, чем время жизни комплекса столкновения. Вероятно, перенос протона происходит в чрезвычайно короткий промежуток времени. [25]
В работе [ Хб ] было показано, что предшествующей стадией образования комплекса типа КПЗ-II для ТНМ является образование классического комплекса с переносим заряда ( КПЗ-I), при атом полоса поглощения данного контактного комплекса лежит в той же спектральной области, что и полоса, КПЗ-II. Время жизни контактного комплекса ТНМ - донор весьма невелико по сравнению о временем жизни комплексе в состояния КПЗ-II, так что при комнатной температуре в отсутствии кинетики он практически не обнаруживается. [26]
В модели переходного комплекса сталкивающиеся реагенты образуют единое целое, по крайней мере на период времени, сравнимый с периодом вращения. Поскольку время жизни комплекса достаточно велико, основными его параметрами являются полная энергия и угловой момент. Характеристики продукта ( углы рассеяния и распределение энергии) служат характеристиками комплекса. Термины сильная связь, запутанные траектории и модель фазового пространства относятся к реакциям с образованием переходного состояния. [27]
При динамических расчетах с использованием понятия прицельного расстояния легко определить время прохождения любого участка пути. Для определения времени жизни комплекса, образованного в момент столкновения, производится интегрирование по траектории от некоторого гша: (, с которого начинается столкновение. Значение гшах определить просто, поскольку при некоторых значениях прицельного параметра и расстояния между частицами dr / dt делается мнимой. [28]
Ясно, что в этом случае можно получить информацию только относительно скорости диссоциации, так как определение kass потребовало бы знания точного значения константы равновесия К. Найдено, что время жизни комплекса сильно зависит от температуры. Так, при 130, 150 и 170 К значения тдн в равны соответственно 3 4 10 - 2, 4 10 - 4 и 1 8 10 - 5 с. Следует подчеркнуть, что если полученные данные экстраполировать к комнатной температуре, то время жизни комплекса можно оценить как 10 - 9 с, а это означает, что оно определяется диффузией. [29]
 |
Изменение потенциальной энергии вдоль координаты реакции. Из работы. Reuben /., Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 68, 563 ( 1971. [30] |
Страницы: 1 2 3 4