Время - жизнь - молекула
Cтраница 3
Менее вероятен безызлучательный переход синглетно возбужденной молекулы в триплетное состояние с изменением знака спина, зато время жизни триплетно-возбужденной молекулы относительно велико и достигает иногда десятков секунд. За это время возбужденная молекула может изменить свою геометрическую конфигурацию или вступить в химическую реакцию. [31]
Адсорбированные молекулы не - взаимодействуют друг с другом и локализованы на этих центрах в течение всего времени жизни молекулы на поверхности т т0 exp ( qlk0T) ( где т0 - период колебания адсорбированной молекулы в направлении г, перпендикулярном к поверхности, т0 f 10 - 13 - r - 10 - 14 с); теплота адсорбции д за это время не изм еня-ется. [32]
Вероятности перехода молекулы в нормальное состояние с испусканием кванта излучения и перехода предиссоциацией в неустойчивое состояние определяют время жизни молекулы в возбужденном состоянии. При большой вероятности безызлучательного перехода время жизни молекулы в возбужденном состоянии оказывается малым и соответствующая ширина спектральных линий - большой. [33]
Описанная выше аномальная диссоциация может легко объяснить явление догорания и наличие скрытой энергии, так как, хотя время жизни молекул с возбужденными колебаниями само по себе, вероятно, меньше секунды, чередование процессов диссоциации и рекомбинации молекул может продлить процесс горения. Спектр догорания, конечно, совпадает со спектром самого пламени, как того и следует ожидать, если догорание действительно обусловлено рекомбинацией частиц, образующихся при диссоциации. Увеличение интенсивности свечения догорания в замкнутых сосудах при прохождении обратной волны сжатия объясняется тем, что увеличение давления несколько изменяет условия равновесия диссоциации и приводит к увеличению количества окиси углерода, реагирующей с кислородом. Дэвид и его сотрудники объясняли догорание и послесвечение углекислого газа в разрядной трубке ( Фаулер и Гейдон [83]) излучением света возбужденными ( метастабильными) молекулами углекислого газа. [34]
Ур-ние ( 1) не пригодно для описания кинетики быстрых р-ций, происходящих за времена, близкие к временам жизни молекул реагентов внутри мицелл ПАВ, напр. Для этих систем развиты спец подходы, учитывающие статистич. [35]
Как было показано выше, время жизни свободных атомов в возбужденном состоянии 10 - 8 с, тогда как время жизни молекул в возбужденном состоянии из-за большой вероятности безызлучательных переходов составляет лишь 10 - 13 с Уменьшение на 5 порядков времени жизни приводит к возрастанию на такую же величину естественной ширины спектральной полосы. Это объясняет почему атомные спектры - линейчатые, а молекулярные - полосатые. [36]
Хотя о временах дезактивации при столкновениях для молекул в возбужденных электронных состояниях известно очень мало, в нашем распоряжении имеется очень большое количество данных о временах жизни молекул, находящихся на возбужденных колебательных уровнях. [37]
Нет необходимости использовать для обнаружения такого суммирования фотонов источники света с чрезвычайно высокой плотностью излучения, так как хорошо известно, что в замороженных твердых растворах время жизни молекул в триплетном состоянии составляет несколько секунд, и стационарная концентрация три-плетных молекул достигает высоких пропорций по отношению ко всем молекулам. Высокая населенность верхних состояний может быть просто достигнута обычными источниками света. [38]
Применение к рассмотренным случаям уравнения Блоха [54] показывает, что при температурах ( Тс), когда два резонансных сигнала протонов кольца сливаются в один, среднее, время жизни молекулы ( t) в данной конформации между двумя последовательными инверсиями азота составляет - 0 015 сек. [39]
Если результаты гидродинамических измерений интерпретировать упрощенно, то можно прийти к выводу, что гидратацион-ные слои дают вклад в инерционность молекулы белка ( в растворе), а время жизни молекулы воды в этих слоях должно быть велико но сравнению с характеристическим временем движения белковых молекул. Например, если ориентационные времена релаксации больших белковых молекул, согласно, скажем, измерениям частотной зависимости диэлектрической проницаемости или вычислениям из закона Стокса, составляют 10 - 5 с, то можно ожидать, что продолжительность их жизни будет значительно больше. Однако такая точка зрения неправильна. Чтобы объяснить данные гидродинамических измерений, достаточно предположить, что при гидратации белка молекула воды находится в определенном положении. Если это условие удовлетворяется ( а для этого молекула воды должна резко изменить свой угловой момент инерции, как если бы она внедрялась в массу растворителя или же покидала его), то продолжительность жизни молекулы воды может быть меньше, чем время, которое характеризует движение белка и еще дает вклад в инерционность белковых молекул. На то, что это требование удовлетворяется, указывают рентгенографические данные, согласно которым многие молекулы воды в гидратационном слое находятся в определенных положениях. [40]
При быстром каталитическом гидрировании молекула олефина и молекула водорода, вероятно, связаны в переходном состоянии с одним и тем же атомом металла, так как известно, что время жизни молекулы этилена, координированной в квадратном комплексе, очень мало ( см. стр. Скорость реакции зависит от основности растворителя: в растворителях, прочно координирующихся с металлом, таких, как пиридин или СО, реакция протекает значительно медленнее, чем в бензоле пли в спиртах. [41]
Для полидисперсных полимеров их растворы при традиционной методике измерения D 2 t ЯМР-стимулированного эхо [47, 81] выступают как многофазные системы, для которых характерен спектр значений коэффициентов диффузии, наб ор времен жизни молекул в фазах, наличие обмена между ними. В общем виде описание процессов самодиффузии в таких сложных системах в настоящее время отсутствует. [42]
Так как все слои, следующие за первым ( по предположению), имеют такие же характеристики испарения и конденсации, что и жидкость, то уравнение (2.44) выражает также и то, что с равно отношению времени жизни молекул в первом слое и жидкости соответственно. [43]
 |
Схема TEA СО2 - ла - ствлять быстрый ввод энергии накачки. [44] |
Это обстоятельство играет существенного тока ( лазер Болье) Ную роль, так как для работы с высоким КПД требуется, чтобы интервал, в течение которого происходит возбуждение активных молекул, был бы мал по сравнению с временем жизни молекул СО2 в возбужденном состоянии. При атмосферном давлении указанное время жизни по порядку величины равно 10 мкс, и поэтому для достижения оптимального КПД при излучении гигантских импульсов желательно, чтобы возбуждающий импульс имел длительность порядка микросекунды. Дополнительное преимущество короткого времени возбуждения заключается в том, что такой способ позволяет получать от лазера на СО2 гигантские импульсы излучения, не прибегая к каким-либо внешним устройствам для переключения добротности. В лазерах с однородным поперечным разрядом при атмосферном давлении гигантские импульсы возникают автоматически в результате действия механизма переключения коэффициента усиления. [45]
Страницы: 1 2 3 4