Время - жизнь - состояние
Cтраница 3
Первые возбужденные синглетное и триплетное состояния существенно отличаются друг от друга по времени жизни: время жизни состояния Si составляет 10 - 9 - 10 - 7 с, тогда как время жизни состояния Т достигает 10 - 4 - 10 с. Затухание флуоресценции происходит по закону реакции ( процесса) первого порядка. [31]
Этот период оказывается порядка характерного ядерного времени для нуклона, а величина t - порядка времени жизни состояния. [32]
Речь идет об определенном квантовом состоянии молекулы с точностью до ширины энергетического уровня, связанной с конечностью времени жизни состояния. Вычисление константы скорости мономолекулярного распада сводится, следовательно, к определению квантовых состояний молекулы, к вычислению констант kt и распределения заселенностей xt, существующего в процессе необратимой реакции. [33]
Как было указано в предыдущих разделах, при условии, что время реориента-ционной релаксации растворителя rR близко к времени жизни флуоресцентного состояния те, в принципе возможно наблюдение спектров флуоресценции, испускаемой в ходе реориентационной релаксации. Кроме того, кривые нарастания и затухания люминесценции, наблюдаемые при различных длинах волн в пределах полосы люминесценции, должны отличаться друг от друга. Модель такого процесса люминесценции была впервые предложена Бакшиевым [2, 3], а первое четкое наблюдение зависящего от времени спектрального сдвига выполнили Уэйр и др. [139] в случае раствора 4-аминофталимида ( а) в 1-пропаноле при низкой температруре, в наносекунд-ном диапазоне шкалы времени. [34]
В соответствии с традицией 8 этом случае спектр называется резонансной флуоресценцией ( РФ) [3.3, 3.33-3.36], так как спектр зависит от времени жизни состояний. Такого типа подход, однако, не является достаточным для того, чтобы однозначно определить роль времени жизни состояний в РКРС. Во-первых, деполяризация не является чертой, характерной только для РФ. Это не зависит от времен жизни состоянии. Кроме того, повышение давления газа приводит как к однородному, так и к неоднородному уширению лоренцевой линии, так что зависимость РКРС от времени жизни непосредственно не измеряется. [35]
Далее, было установлено, что полярность флуоресцентного состояния с переносом заряда увеличивается при повышении полярности растворителя, поскольку при этом увеличивается время жизни флуоресцентного состояния с переносом заряда ту, а его квантовый выход t j уменьшается с повышением полярности растворителя. [36]
Было найдено, что константа скорости интеркомбинационной конверсии ksr Для бензофенона и других карбонильных соединений составляет примерно 1010 сек 1; следовательно, время жизни состояния S меньше 10 - 10 сек. Ясно, что для успешной конкуренции с интеркомбинационной конверсией любая реакция состояний Si карбонильных соединений должна протекать чрезвычайно быстро. [37]
 |
А-мультиплет линий для единственного сигнала при сверхрегенеративной схеме. Б - единственная линия при регенеративной схеме для того же сигнала, что и в А. [38] |
Столкновения и колебания в жидкости или даже в некоторых твердых веществах ( особенно вблизи точки плавления) модулируют градиент электрического поля до такой степени, что время жизни квадрупольного состояния становится очень небольшим. Это приводит к бесконечному уширению сигнала, и линию часто не удается обнаружить. [39]
 |
Зависимость расщепления от параметра т ]. [40] |
Столкновения или колебания в жидкости или даже в некоторых твердых веществах ( особенно вблизи точки плавления) модулируют градиент электрического поля до такой степени, что время жизни квадрупольного состояния становится очень небольшим. [41]
Первые возбужденные синглетное и триплетное состояния существенно отличаются друг от друга по времени жизни: время жизни состояния Si составляет 10 - 9 - 10 - 7 с, тогда как время жизни состояния Т достигает 10 - 4 - 10 с. Затухание флуоресценции происходит по закону реакции ( процесса) первого порядка. [42]
Первые возбужденные синглетное и триплетное состояния существенно отличаются друг от друга по времени жизни: время жизни состояния Si составляет 10 - 9 - 10 - 7 с, тогда как время жизни состояния TI достигает 10 - 4 - 10 с. Затухание флуоресценции происходит по закону реакции ( процесса) первого порядка. [43]
Из уравнения ( 4 - 1) видно, что запрещенность перехода при поглощении, проявляющаяся в малом коэффициенте экстинкции соответствующей полосы поглощения, указывает и на запрещенность излучательного перехода, удлиняя время жизни состояния по отношению к излучению. Это означает, что если трудно заселить возбужденное состояние молекулы путем прямого поглощения, то также трудно и дезактивировать это состояние путем излучения. Все это хорошо подтверждается большим временем жизни триплетного состояния относительно испускания. [44]
Здесь п, z e - эффективное квантовое число и заряд для данной оболочки; с0 - боровский радиус; а - постоянная решетки; Де - энергия ионизации валентного электрона; tm - время жизни ионизованного состояния данного атома. [45]
Страницы: 1 2 3 4