Cтраница 4
В этой главе мы рассмотрим основные принципы конструирования фотолюминесцентных спектрометров и методику эксперимента при их использовании. Это делается для того, чтобы химик мог оценить относительные достоинства продажных приборов для своей работы или при желании изготовить прибор самостоятельно. В прошлом возникла некоторая путаница в названиях различных приборов. Так как флуорометрами обычно называли приборы для измерения времени жизни флуоресценции, стоило бы оставить наименование флуориметр для приборов, предназначенных для измерения интенсивности флуоресценции. Однако Прингсгейм предложил для последних название флуорофотометр, а прибор, включающий элемент, диспергирующий свет, должен быть назван спектро-флуорофотометр. С другой стороны, Боуман, Колфилд и Юден-френд [127] использовали термин спектрофотофлуорометр. В Европе такие приборы называют спектрофлуориметрами. В настоящее время ситуация осложняется тем, что созданы приборы, специально предназначенные для измерения фосфоресценции, и их называют спектрофосфориметрами. Приставка спектро указывает на то, что в приборе имеется по крайней мере один спектрометр. В этой книге использованы наименования флуориметр и спектрофлуориметр для приборов, предназначенных для измерения интенсивности флуоресценции. Приборы для измерения времени жизни флуоресценции имеют совершенно иную конструкцию, и их мы будем называть флуорометрами. Конструкция флуориметров и спектрофлуориметров обычно такова, что они позволяют измерять общую фотолюминесценцию образца независимо от времени жизни. [46]
Суммарная энергия испускаемого света и начальная интенсивность излучения после вспышки должны изменяться в том же отношении, что и длительность свечения. Впервые уравнение, устанавливающее эти соотношения, было предложено Пер-реном. Он исходил из экспоненциального закона затухания, поскольку для экспоненциальной функции FFoe, величина F для данного момента времени и ее интеграл, взятый между двумя данными моментами времени, обратно пропорциональны константе затухания а. Перрен обнаружил, что из различных растворов солей уранила наиболее сильным и длительным послесвечением обладает уранилсульфат, растворенный в концентрированной серной кислоте. Хотя вязкость серной кислоты только в 20 раз превышает вязкость воды и таким образом гораздо меньше, чем у жестких растворителей, время жизни флуоресценции в этом растворителе составляет 5 - 10 - 4 сек, или одну четверть времени жизни флуоресценции твердого уранил-сульфата. [47]
Суммарная энергия испускаемого света и начальная интенсивность излучения после вспышки должны изменяться в том же отношении, что и длительность свечения. Впервые уравнение, устанавливающее эти соотношения, было предложено Пер-реном. Он исходил из экспоненциального закона затухания, поскольку для экспоненциальной функции FFoe, величина F для данного момента времени и ее интеграл, взятый между двумя данными моментами времени, обратно пропорциональны константе затухания а. Перрен обнаружил, что из различных растворов солей уранила наиболее сильным и длительным послесвечением обладает уранилсульфат, растворенный в концентрированной серной кислоте. Хотя вязкость серной кислоты только в 20 раз превышает вязкость воды и таким образом гораздо меньше, чем у жестких растворителей, время жизни флуоресценции в этом растворителе составляет 5 - 10 - 4 сек, или одну четверть времени жизни флуоресценции твердого уранил-сульфата. [48]
В этой главе мы рассмотрим основные принципы конструирования фотолюминесцентных спектрометров и методику эксперимента при их использовании. Это делается для того, чтобы химик мог оценить относительные достоинства продажных приборов для своей работы или при желании изготовить прибор самостоятельно. В прошлом возникла некоторая путаница в названиях различных приборов. Так как флуорометрами обычно называли приборы для измерения времени жизни флуоресценции, стоило бы оставить наименование флуориметр для приборов, предназначенных для измерения интенсивности флуоресценции. Однако Прингсгейм предложил для последних название флуорофотометр, а прибор, включающий элемент, диспергирующий свет, должен быть назван спектро-флуорофотометр. С другой стороны, Боуман, Колфилд и Юден-френд [127] использовали термин спектрофотофлуорометр. В Европе такие приборы называют спектрофлуориметрами. В настоящее время ситуация осложняется тем, что созданы приборы, специально предназначенные для измерения фосфоресценции, и их называют спектрофосфориметрами. Приставка спектро указывает на то, что в приборе имеется по крайней мере один спектрометр. В этой книге использованы наименования флуориметр и спектрофлуориметр для приборов, предназначенных для измерения интенсивности флуоресценции. Приборы для измерения времени жизни флуоресценции имеют совершенно иную конструкцию, и их мы будем называть флуорометрами. Конструкция флуориметров и спектрофлуориметров обычно такова, что они позволяют измерять общую фотолюминесценцию образца независимо от времени жизни. [49]