Время - жизнь - фосфоресценция
Cтраница 1
Время жизни фосфоресценции в отсутствие безызлучательных процессов может варьировать от Ю-3 сек для молекул, содержащих тяжелые атомы ( которые усиливают спин-орбитальную связь), и, по-видимому, до 102 сек для систем с высокой симметрией молекул, таких, как бензол. [1]
Время жизни фосфоресценции молекулы бензола составляет около 10 сек при 77 К, и все же спектра триплет-триплетного поглощения ( переход Т - Т2) в жидких растворах при 25 С для бензола не наблюдается. [2]
Фдок - квантовый выход перехода; Тф - время жизни фосфоресценции при 77 К; ФХ-фотохимические превращения; Экс. [3]
Точнее, время жизни замедленной флуоресценции этого типа равно половине времени жизни фосфоресценции. [4]
Относительные коэффициенты экстинкции синглет-триплетного поглощения акцептора, полученные по данным о времени жизни фосфоресценции. [5]
 |
Зависимость константы kt ( измеренной методом импульсного фотолиза от величины У ] и. [6] |
Хорошим доказательством того, что измеряется действительно спектр триплет-триплетного поглощения, может служить совпадение времени жизни фосфоресценции и времени исчезновения поглощения, измеренных в одинаковых условиях. В табл. 16 дано сравнение этих величин для ряда веществ. [7]
В ледяной уксусной кислоте при - 190 эти синглеты смещаются и становятся широкими и слабыми; времена жизни фосфоресценции значительно короче времен жизни сигнала ЭПР. [8]
При очень низких температурах слабой была замедленная флуоресценция и времена жизни триплетов были найдены непосредственно из времен жизни фосфоресценции. [9]
Обращает на себя внимание недавняя работа Паркера и Хатчарда [154], в которой не обнаружено изменений времени жизни фосфоресценции эозина в этаноле и глицерине в зависимости от вязкости вплоть до превращения раствора в твердое стекло. Ясно, что требуются дальнейшие исследования влияния молекулярного окружения на скорость безызлучательных переходов. Конечно, должен быть исследован и более широкий круг различных молекул. Кроме того, важно обратить внимание на разработку методов-более полного удаления растворенного кислорода и других примесей. Например, колонки замороженного растворителя могли бы быть очищены по методу зонной плавки. Необходимо установить все детали механизма безызлучательных переходов в сложных молекулах как в жидких, так и в твердых средах. [10]
 |
Рассчитанные эффективности за. [11] |
Аналогично время жизни замедленной флуоресценции акцептора, появляющейся в результате самотушения триплетов, будет равно половине времени жизни фосфоресценции акцептора для всех точек кривой 2 и постоянно. [12]
Поэтому, если выключить возбуждающий свет, испускание затухает по экспоненциальному закону с временем жизни, равным времени жизни фосфоресценции. Этим оно отличается от другой разновидности замедленной флуоресценции, которую мы рассмотрим в следующем разделе. [13]
Таким образом, интенсивность замедленной флуоресценции тоже должна затухать экспоненциально, но со временем жизни, равным половине времени жизни фосфоресценции. В жидком растворе фосфоресценция обычно гораздо слабее замедленной флуоресценции, поэтому измерения времени жизни последней являются удобным способом определения времени жизни триплетов в жидкости. [14]
Возбуждение при 360 нм ( в пределах сильной полосы поглощения флуорантена) дало почти неискаженный спектр фосфоресценции этой примеси ( кривая /), а правильность идентификации была подтверждена измерением времени жизни фосфоресценции. Наконец, возбуждение при 340 нм привело к третьему спектру фосфоресценции ( кривая 5), одна часть которого - обусловлена флуорантеном, а другая ( коротковолновая) была приписана бензо - [6] - нафто - [ 2 3 - сГ ] - фурану. [15]
Страницы: 1 2 3