Время - удерживание - пик
Cтраница 2
На рис. 7.1 приведены для сравнения хроматограмма, соответствующая болеутоляющей таблетке неизвестного состава, и хроматограмма, полученная для смеси пяти компонентов, входящих обычно в состав болеутоляющих таблеток. Сопоставляя время удерживания известных и неизвестных пиков, можно провести идентификацию компонентов смеси. Так пик 1 на хроматограмме ( рис. 7.1, б) соответствует кофеину, пик 4 - фенацетину и пик 5 - салициламиду. Возможен случай, когда различные вещества имеют одинаковое время удерживания. Чтобы исключить такие случайные ошибки, необходимо провести дополнительную идентификацию при использовании инфракрасной спектроскопии, масс-спектрометрии, спектроскопии ядерного магнитного резонанса или других независимых методов. [16]
Один из вариантов этого метода состоит в последовательном разделении анализируемой и эталонной смесей в одинаковых условиях. Равенство времен удерживания пиков соответствующих компонентов обеих смесей может служить основанием для идентификации. Если расход газа-носителя неодинаков, то вместо времен удерживания используют относительные удерживаемые объемы или индексы удерживания. [17]
Согласно этому методу в анализируемую смесь вводятся вещества, присутствие которых в ней предполагается. Совпадение времен удерживания пика исследуемого образца и пика известного соединения, проявляющееся в относительном увеличениу. [18]
Один из вариантов этого метода состоит в последов. Равенство времен удерживания пиков соот ветствующих компонентов обеих смесей может служить ОСНОВЕ нием для идентификации. Если расход газа-носителя неодинг ков, то вместо времен удерживания используют относительно удерживание или индексы удерживания. [19]
Кроме мономера используют также в качестве внутреннего стандарта бензол, образующийся при пиролизе многих полимеров [ 40, с. Для нормализации времен удерживания пиков на пирограмме предложено [58] проводить линейную интерполяцию в интервале между двумя пиками стандарта, в пределы которого попадает неидентифицированный пик. Стандартные пики получают при пиролизе образца полиэтилена, основные продукты термораспада которого составляют гомологический ряд а-ненасыщенных алкенов. В начале рабочего дня записывают пирограмму полиэтилена и относительно нее нормализуют время удерживания летучих продуктов пиролиза всех последующих полимеров. Результаты обрабатывают с применением ЭВМ. [20]
 |
Типичные хроматограммы дейтерия, полученные на кобальтовом катализаторе при различных температурах. а-23 5СС, б - 14 С, в - - - - - 34 С. 1-гелий. [21] |
На рис. 12 показаны хроматографические пики, полученные при трех различных температурах. Видно, что время удерживания пика дейтерия мало зависит от температуры. Вместе с тем, ширина пика растет с понижением температуры. [22]
Газовая хроматография как метод разделения веществ позволяет получить лишь косвенные сведения о природе разделяемых компонентов. Информацию получают из времени удерживания отдельных хроматографиче-ских пиков. [23]
В анализах, проводимых при помощи капиллярных колонок, весьма важна оптимальная скорость потока газа-носителя. Эффективность максимальна, когда время удерживания пиков пробы примерно в 3 3 раза превосходит время удерживания воздуха. Поэтому необходимо подобрать размеры колонки такими, чтобы скорость газа-носителя была оптимальной, когда время удерживания пробы в 3 3 раза превосходит время удерживания воздуха. Сильно удерживаемые компоненты, такие, как жирные кислоты, дадут лучшую эффективность при работе на коротких колонках малого диаметра. Слабо удерживаемые компоненты, такие, как газы, лучше разделяются на длинных капиллярах. Диаметры капилляров изменяются не в очень широких пределах, благодаря чему удается избежать избыточного давления. При одном и том же значении длины или диаметра колонки обычно не обеспечиваются оптимальные условия при анализе сильно различающихся по свойствам проб. [24]
В автоматическом режиме в момент выхода пика, когда наклон сигнала достигнет заданного значения чувствительности по наклону, начинается интегрирование и загорается лампочка 8, которая по окончании интегрирования пика гаснет. При этом площадь и время удерживания хромато-графического пика выводятся на табло цифровых индикаторов 16 и одновременно печатается на бумажной ленте. Сброс результатов с цифрового табло происходит в положении максимума следующего пика. В ручном режиме интегрирование пика производится нажатием кнопки Интегрирование, которая работает только с включенной кнопкой Пуск. После выхода пика прекращают интегрирование, вторично нажимая кнопку Интегрирование. После завершения анализа исследуемой смеси нажать кнопку Пуск, и лампочка 6 должна погаснуть. [25]
При детектировании наклона ЭВМ может провести интегрирование пиков и коррекцию нулевой линии. При этом ЭВМ может легко определить время удерживания пиков и вычислить относительное время удерживания с поправкой на мертвое время для инертного газа. Полученные относительные значения времени удерживания ЭВМ может сравнивать со стандартными значениями с целью предварительной идентификации компонентов. Значения площадей пиков, хранящиеся в памяти вычислительной машины, могут быть подвергнуты различным математическим преобразованиям, таким как умножение значений площадей пиков на калибровочные коэффициенты; суммирование площадей и вычисление относительной доли каждого пика; вычисления по методу внутреннего стандарта. Данные о степени симметричности пика, порогах чувствительности, величинах ВЭТТ, коэффициентах разделения и других хроматографических характеристиках также могут быть получены с помощью ЭВМ. [26]
 |
Серия пиков для различных количеств СНСЬ в смесях с СШСЬ и ССЬ. [27] |
Литтл-вуд и др. [3] отметили подобное же явление для пиков спиртов, сложных эфиров и ароматических углеводородов, но у этих соединений пики асимметричны в обратном направлении и наклон фронтальной части пика хорошо воспроизводится. Ими предложена эмпирическая методика для поправки времени удерживания подобных пиков. Время между появлением максимума пика и концом пика добавляется ко времени, соответствующему появлению пика. Этот метод, однако, трудно применить на практике, если пики получаются не очень острыми. [28]
Одной из возможных причин неисправности колонки может стать очень прочное удерживание на привитой ( ] азс отдельных компонентов пробы или подвижной фазы. Это приводит к ухудшению разрешения и изменению времен удерживания пиков. Это также может пагубно повлиять на форму пиков. Механические примеси и выпавшие в осадок компоненты пробы или соли буферных растворов также могут испортить колонку, забивая входной фрит или сор-бент. Причины загрязнения колонки: а) проба содержит компоненты, не смывающиеся с колонки подвижной фазой данного состава. Это часто наблюдается при использовании подвижных фаз с малым содержанием органического компонента; б) примеси в подвижной фазе адсорбируются на неподвижной фазе колонки. Это часто происходит при использовании ион-парных реагентов или других добавок в сочетании с подвижной фазой с малым содержанием органической составляющей и изократическим режимом элю-ирования; в) механические примеси в пробе или подвижной фазе, забивающие входной фрит колонки. [29]
Аналогичное явление наблюдается и в том случае, когда для количественных расчетов используется высота пиков. Изменение скорости потока газа-носителя прежде всего отразится на времени удерживания первых выходящих пиков, поскольку соответствующие вещества адсорбируются очень незначительно. [30]
Страницы: 1 2 3 4