Дитеричи
Cтраница 3
Уравнение Ван-дер - Ваальса характеризует действительные свойства сжатых газов и даже жидкостей. Однако в количественном отношении оно дает не вполне удовлетворительные результаты. Поэтому это уравнение неоднократно модифицировалось; наиболее известны модификации Бертло, Дитеричи, Редлина-Кванга. [31]
 |
Некоторые правила усреднения псевдокритических свойств. [32] |
В 1925 г. Пикеринг [95] выполнил исчерпывающее сравнение этого уравнения с экспериментальными данными и двумя другими уравнениями, принятыми в то время ( уравнениями Бертло и Дитеричи) для девяти газов при давлении до 1000 атм. В этой главе также приводится несколько подобных сравнений. Несмотря на то что в современных исследованиях можно все еще встретить ссылки на это знаменитое уравнение, оно уже устарело, и его можно рассматривать лишь как один из примеров простой модели, включающей некоторые поправки к закону идеальных газов, которые позволяют учитывать силы межмолекулярного притяжения и отталкивания. В настоящее время существует ряд значительно превосходящих его уравнений состояния, не намного отличающихся по сложности. [33]
 |
Некоторые правила усреднения псевдокритических свойств. [34] |
В 1925 г. Пикеринг [95] выполнил исчерпывающее сравнение этого уравнения с экспериментальными данными и двумя другими уравнениями, принятыми в то время ( уравнениями Бертло и Дитеричи) для девяти газов при давлении до 1000 атм. В этой главе также приводится несколько подобных сравнений. Несмотря на то что в современных исследованиях можно все еще встретить ссылки на это знаменитое уравнение, оно уже устарело, и его можно рассматривать лишь как один из примеров простой модели, включающей некоторые поправки к закону идеальных газов, которые позволяют учитывать силы межмолекулярного притяжения и отталкивания. В настоящее время существует ряд значительно превосходящих его уравнений состояния, не намного отличающихся по сложности. [35]
Из ( 6 - 5) следует, что третий и старшие вириальные коэффициенты не зависят от температуры, что не соответствует действительности. Отмеченные недостатки указывают на непригодность уравнения Ван-дер - Ваальса для количественного описания термодинамических свойств вещества, что подтверждается многочисленными расчетами. В связи с этим были предложены различные модификации уравнения Ван-дер - Ваальса ( § 6 - 3), с помощью которых были сделаны попытки устранить в какой-то мере указанные выше недостатки. Однако эти эмпирические уравнения состояния ( Вертло, Дитеричи и др.) не нашли широкого применения, так как они описывают очень ограниченную область параметров состояния. [36]
В статье выполнено сравнение результатов применения уравнения состояния Редли-ха - Квонга и одиннадцати других уравнений с данными, полученными экспериментальным путем для аргона, а также сопоставлены результаты расчетов по уравнениям Редлиха - Квонга, Битти - Бриджмена и Бенедикта - Уэбба - Рубина с экспериментальными данными для н-бутана. В уравнении Бенедикта - Уэбба - Рубина отсутствовали константы для аргона. Как было установлено, уравнение Редлиха - Квонга в общем случае является не менее точным, чем уравнения Битти - Бриджмена и Бенедикта - Уэбба - Рубина, и более точным, чем уравнение Бенедикта - Уэбба - Рубина, при описании свойств веществ вблизи критической точки и гораздо более эффективным по сравнению со всеми прочими из числа подвергнутых анализу уравнений. Среди упомянутых выше одиннадцати уравнений состояния были уравнения Ван-дер - Ваальса, Бертло, Клаузиуса, Дитеричи, Воля и шесть других уравнений, разработанных для использования в данном исследовании. Однако в 1968 г. Барнер и Адлер [172] выдвинули ряд возражений против той негативной оценки, которая была дана Шахом и Тодосом уравнению Бенедикта - Уэбба - Рубина, и доказали ошибочность их расчетов. [37]
В статье выполнено сравнение результатов применения уравнения состояния Редли-ха - Квонга и одиннадцати других уравнений с данными, полученными экспериментальным путем для аргона, а также сопоставлены результаты расчетов по уравнениям Редлиха - Квонга, Битти - Бриджмена и Бенедикта - Уэбба - Рубина с экспериментальными данными для и-бутана. В уравнении Бенедикта - Уэбба - Рубина отсутствовали константы для аргона. Как было установлено, уравнение Редлиха - Квонга в общем случае является не менее точным, чем уравнения Битти - Бриджмена и Бенедикта - Уэбба - Рубина, и более точным, чем уравнение Бенедикта - Уэбба - Рубина, при описании свойств веществ вблизи критической точки и гораздо более эффективным по сравнению со всеми прочими из числа подвергнутых анализу уравнений. Среди упомянутых выше одиннадцати уравнений состояния были уравнения Ван-дер - Ваальса, Бертло, Клаузиуса, Дитеричи, Воля и шесть других уравнений, разработанных для использования в данном исследовании. Однако в 1968 г. Барнер и Адлер [172] выдвинули ряд возражений против той негативной оценки, которая была дана Шахом и Тодосом уравнению Бенедикта - Уэбба - Рубина, и доказали ошибочность их расчетов. [38]
В статье выполнено сравнение результатов применения уравнения состояния Редли-ха - Квонга и одиннадцати других уравнений с данными, полученными экспериментальным путем для аргона, а также сопоставлены результаты расчетов по уравнениям Редлиха - Квонга, Битти - Бриджмена и Бенедикта - Уэбба - Рубина с экспериментальными данными для н-бутана. В уравнении Бенедикта - Уэбба - Рубина отсутствовали константы для аргона. Как было установлено, уравнение Редлиха - Квонга в общем случае является не менее точным, чем уравнения Битти - Бриджмена и Бенедикта - Уэбба - Рубина, и более точным, чем уравнение Бенедикта - Уэбба - Рубина, при описании свойств веществ вблизи критической точки и гораздо более эффективным по сравнению со всеми прочими из числа подвергнутых анализу уравнений. Среди упомянутых выше одиннадцати уравнений состояния были уравнения Ван-дер - Ваальса, Бертло, Клаузиуса, Дитеричи, Воля и шесть других уравнений, разработанных для использования в данном исследовании. Однако в 1968 г. Барнер и Адлер [172] выдвинули ряд возражений против той негативной оценки, которая была дана Шахом и Тодосом уравнению Бенедикта - Уэбба - Рубина, и доказали ошибочность их расчетов. [39]
Дитеричи внес в - это рассуждение поправку. Линейная плотность, пропорциональная числу молекул, расположенных вдоль линии, равна кубическому корню из объемной плотности. Поверхностная плотность, пропорциональная числу молекул, расположенных на поверхности, равна квадрату кубического корня из объемной плотности. Дитеричи указал, что, выясняя зависимость внутреннего давления от плотности, надо число притягивающих молекул, распределенных внутри объема, считать, как это и было сделано выше, пропорциональным объемной плотности, но число притягиваемых молекул, расположенных в поверхностном слое, следует считать пропорциональным поверхностной 1 а не объемной плотности. [40]
Ранее мы обсудили некоторые точные экспериментальные данные, касающиеся двух свойств жидкостей, а именно: давления пара и вязкости. Мы также познакомились в кратком изложении с некоторыми теориями, выдвинутыми для объяснения этих свойств. Вместе с тем даже кратко невозможно было коснуться многих других важных свойств материи в жидком состоянии, из которых особенно важное значение имеют мольный объем, сжимаемость и теплоемкость. Среди них имеется теория Дитеричи, который, используя методы химической кинетики, вывел интересное уравнение, позволяющее рассчитать свободное пространство в жидкости. Сюда относится также теория Егера, чье математическое подтверждение применимости классических законов распределения Максвелла и Больцмана кладется, хотя и без убедительных доводов, в основу большинства современных теорий. Затем развитие теоретических представлений продолжалось и продолжается в настоящее время. Все они содержат допущение, не вытекающее полностью из опытных данных 162 ], а именно что внутримолекулярное движение в жидкой фазе не отличается от соответствующего движения молекулы в газовой фазе. [41]
Страницы: 1 2 3