Cтраница 1
Интеграл состояний ZN, встретившийся нам в уравнениях (2.82) и (2.84), играет в статистической термодинамике важную роль. [1]
Интеграл состояний ZN, записанный в форме (5.121), так же как и уравнение (5.117), не поддается точному расчету. Но, в отличие от (5.117), приближенный расчет (5.121) осуществляется сравнительно просто. [2]
Вычислить интеграл состояний двухатомного идеального газа, если колебания атомов в молекулах еще не возбуждены. [3]
Вычислить интеграл состояний двухатомного идеального газа, если колебания атомов в молекулах еще не возбуждены. [4]
Величину интеграла состояний вообще следует разделить на N, так как в выражении In WT по общей формуле ( 2 22) на стр. При постоянном числе частиц системы N это несущественно и потому часто деления на N1 не производят. Вопрос о физических обоснованиях такого деления неоднократно обсуждался в классической статистике, но так и остался там нерешенным. Только квантовая механика дает возможность физически обосновать необходимость деления на ЛП, исходя из принципа неразличимости микрочастиц ( см. стр. [5]
Поэтому в интеграл состояний % заметный вклад вносят только указанные выше состояния. [6]
Поэтому в интеграл состояний Ж заметный вклад вносят только указанные выше состояния. [7]
Та часть интеграла состояний, которая зависит от потенциальной энергии межмолекулярного взаимодействия, распадается на два сомножителя. Один из сомножителей характеризует состояния, когда все молекулы находятся точно в центрах своих ячеек. Другой сомножитель vf учитывает движение молекул внутри ячеек. Образование двух не зависящих друг от друга сомножителей есть непосредственное следствие того, что потенциальная энергия, согласно уравнению (5.96), состоит из двух независимых друг от друга слагаемых. Это свойство интеграла состояний, вычисляемого по методу ячеек, широко используется в теории растворов. [8]
Та часть интеграла состояний, которая зависит от потенциальной энергии межмолекулярного взаимодействия, распадается на два сомножителя. Один из сомножителей характеризует состояния, когда все молекулы находятся точно в центрах своих ячеек. Другой сомножитель Vj учитывает движение молекул внутри ячеек. Образование двух не зависящих друг от друга сомножи - телей есть непосредственное следствие того, что потенциальная энергия, согласно уравнению (5.96), состоит из двух независимых друг от друга слагаемых. Это свойство интеграла состояний, вычисляемого по методу ячеек, широко используется в теорий растворов. [9]
Изложенная схема расчета интеграла состояний системы не содержит ограничений на природу и величину потенциальной энергии межчастичиого взаимодействия. Это позволяет определить аксиоматику построения математической модели состояния равновесной системы. Равновесный состав должен удовлетворять: 1) уравнениям ЗДМ, описывающим образование молекулярных форм, приводящих к эффективному уменьшению экстремума свободной энергии Гиббса [5]; 2) максимальному числу линейно-независимых стехиометрических уравнений закона сохранения вещества и заряда; 3) уравнению связи измеряемого свойства системы с равновесными и исходными концентрациями составляющих частиц. Термодинамика не дает априорных оценок предельных концентраций компонентов системы, допускающих указанные приближения структуры жидкости. Состоятельным критерием возможности применения модели идеального раствора для комплексов, по-видимому, может служить постоянство констант химических равновесий при изменении концентраций компонентов системы, если число констант, необходимых для адекватного описания эксперимента, не превышает разумные пределы. [10]
Величину Z называют интегралом состояний или суммой по состояниям. Определение Z фактически представляет собой первый шаг в переходе от предельного детализированного ( р, q) представления свойств молекулярной системы к обобщенному статистическому описанию. [11]
При низких температурах оценку интеграла состояний можно легко получить, учитывая тот факт, что подынтегральная функция имеет резкий максимум в точке га. [12]
При непрерывном изменении энергии е, сумма состояний заменяется интегралом состояний. [13]
Гиббса равна в общем случае значению 9, умноженному на так называемый интеграл состояний f e - E / ido аналогичный обычным суммам состояний. [14]
Наконец, мы легко можем получить выражение для свободной энергии и интеграла состояний. [15]