Cтраница 3
При дальнейшем исследовании влияния органических функциональных групп на реактив Фишера, следует провести также опыты с дитиокислотами и надкислотами. [31]
![]() |
Зависимость между рКа и За для ряда монотиокислот фосфора. [32] |
Такое резкое различие, возможно, связано с разнообразным сопряжением в анионах кислородсодержащих кислот и незначительным сопряжением в анионах дитиокислот ( см. стр. [33]
Более подробно нами с участием Г. А. Блоха с сотрудниками, а также А. Ф. Рекашевой и Л. Е. Бурксер изучен обмен в связях C-S дитиокислот, тиомочевины, 2-меркаптобензтиазола, их производных и аналогов. В табл. 5 показана зависимость скорости обмена от строения в сравнимых условиях. Существенно отметить, что в тех же условиях обмен отсутствует в связях С - S - С. [34]
Уравнение, соответствующее уравнению ( I, 63), было получено в работе [198], в которой изучался пиролиз дитиокислот фосфора в среде бензола и хлорбензола основанием гекса-метилкрасного. [35]
Можно было предположить, что наличие нескольких корреляционных зависимостей в каждом из растворителей может быть обусловлено различной степенью сольватации циклических и фосфиновых, фосфоно-вых и фосфорных дитиокислот. Полученные данные подтверждают высказанное выше предположение, которое может найти объяснение в конфор-мационных особенностях кислот разных типов. [36]
Действием бисулвфата тетра-я-бутнламмония в присутствии NaOCH3 р-оксидитиокоричные кислоты ( 1) можно перевести в аммониевые соли; алкилирование полученных солей приводит к эфирам дитиокислот ( 2) с высоким выходом. Меркаптали ( 3) получают с выходом 70 - 88 % взаимодействием эфиров ( 2) с этилатом таллия ( V, 558 - 564) и галогеналкилом. [37]
Действием бисульфата тетра-я-бутнламмония в присутствии NaOCH3 р-оксидитиокоричные кислоты ( 1) можно перевести в аммониевые соли; алкилирование полученных солей приводит к эфирам дитиокислот ( 2) с высоким выходом. Меркаптали ( 3) получают с выходом 70 - 88 % взаимодействием эфиров ( 2) с этилатом таллия ( V, 558 - 564) и галогеналкилом. [38]
Общая скорость реакции описывается выражением у / с3 [ ДТК ] [ МПК ] [ РгОН ], где [ ДТК ], [ МПК ], [ РЮН ] - текущие концентрации дитиокислоты, метилового эфира пропиоловой кислоты и пропилового спирта соответственно, ka - константа скорости реакции третьего порядка. [39]
Нумерация точек соответствует нумерации соединений в таблице, а - в анизоле: 1 - для дитиофосфиновых и циклических дитиокислот; 2 - для дитиофосфоновых и дитиофосфорных кислот; б - в бензоле: 1 - для фосфорных, фосфоновых и циклических дитиокислот, 2 - для дитиофосфоновых кислот. [40]
![]() |
Константы диссоциации некоторых карбонодых, моно - и дитиокарбоновых кислот. [41] |
Дитиокарбоновые кислоты ( 259) [253, 255] не очень широко известны возможно потому, что с ними очень неприятно работать. Дитиокислоты, стабилизированные сопряжением или внутримолекулярной водородной связью как, например, ( 265) [258], ( 266) [259] и ( 267) [260], часто являются кристаллическими желтыми соединениями. По данным ИК-спектров простые дитиокислоть. В табл. 11.22.7 приведены некоторые спектральные характеристики дитиокарбоновых кислот. [42]
![]() |
Константы диссоциации некоторых карбоновых. [43] |
Дитиокарбоновые кислоты ( 259) [253, 255] не очень широко известны возможно потому, что с ними очень неприятно работать. Дитиокислоты, стабилизированные сопряжением или внутримолекулярной водородной связью как, например, ( 265) [258], ( 266) [259] и ( 267) [260], часто являются кристаллическими желтыми соединениями. В табл. 11.22.7 приведены некоторые спектральные характеристики дитиокарбоновых кислот. [44]
Дитиокислоты в свободном виде являются нестойкими веществами красного цвета. Соли дитиокислот практически используют в качестве аналитических реагентов. [45]