Cтраница 4
В табл. 4 приведена корреляция констант скорости некоторых реакций фосфорорганических соединений. Это алкилирование солей дитиокислот фосфора хлористым бензолом, бромирование двойной связи винильных производных фосфора и реакция диазометана с монотиокислотами фосфора. [46]
Постоянство констант ионизации дитиокислот фосфора можно объяснить, предположив, что влияние заместителей на ионизацию связи S - Н осуществляется чер з посредство группы P S. Это должно вызывать изменение двух различных факторов, влияние которых взаимно компенсируется. Например, можно допустить: индукционный эффект заместителей А и В таков, что повышение электроотрицательности этих заместителей ( увеличение 2стф) повышает силу кислоты а; в то же время повышение электроотрицательности заместителя понижает мезомерный эффект б, следствием чего является снижение силы кислоты. [47]
Последовательность изменения кислых свойств ряда дитиокислот фосфора приблизительно одинакова в бензоле и анизоле. В этих двух растворителях сила дитиокислот возрастает в следующем ряду: фосфоновые [ фосфорныея & фосфиновые циклические. [48]
Спектрофотометрическим индикаторным безбуферным методом определены константы протолиза дитиокислот фосфора в бензоле и анизоле. Методом потенциометрического титрования измерены константы ионизации ряда дитиокислот в абсолютизм этаноле. [49]
Свободные тиокислоты-бесцветные жидкости отвратительного запаха, легко образующие соли; соли щелочных металлов легко растворимы в воде и хорошо кристаллизуются; соли тяжелых металлов легко разлагаются с выделением сульфида металла. При замещении двух атомов кислорода карбоновых кислот получаются дитиокислоты. [50]
![]() |
Зависимость р - ЙГпр от 20 по данным для констант про-толиза дитиокислот фосфора основанием гексаметоксикрасного в бензоле и хлорбензоле. [51] |
Необходимо было сменить протолит. С этой целью С. Т. Иоффе и Т. А. Ма-стрюковой [35] были изучены константы протолиза дитиокислот фосфора в среде бензола и хлорбензола основанием гексаметоксикрасного. [52]
Реакция с дисульфидом углерода приводит к смеси таутомерных анионов Е и F дитиокислот и геж-меркаптотиолатам соответственно. [53]
Зарождающийся при этом неустойчивый карбанион тотчас протонируется молекулой спирта, приводя к образованию продукта цис-строения. Скорость присоединения заметно возрастает при добавлении к реагентам стехиометрического количества натриевой соли дитиокислоты ( табл. 1), что подтверждает нуклеофильный характер реакции. При проведении реакции в уксусной кислоте образования аддукта не наблюдается, вероятно, вследствие существенного подавления диссоциации дитиокислоты в среде кислого растворителя. Такое влияние уксусной кислоты, очевидно, преобладает над некоторым ускорением реакции за счет усиления кислотных свойств среды. [54]
III), образующиеся из дисульфида углерода, не могут быть источником получения дитиокислот ввиду лабильности последних. IV), тиометильные группы которого способны замещаться первичными аминами или другими основаниями ( почему. [55]
Скорость реакции уменьшается при переходе от фосфатов к фосфонатам и фосфинатам симбатно силе дитиокислот. [56]
При разработке технологического регламента на изготовление присадки КУ-9 была изучена и основана возможность использования для нейтрализации избыточных кислотных групп недефицитного и дешевого продукта нефтехимии полимердистиллата, получаемого в результате каталитической полимеризации бу-тиленов, находящихся в составе газов крекинга. Полимер-дистиллат, как и метилметакрилат обладает ненасыщенными связями и способен участвовать в реакциях присоединения дитиокислот. [57]
Благодаря повышенной по сравнению со спиртами кислотности ал-килтиолов ( меркаптанов), их кислотные свойства проявляются и в водных растворах. Тиофенолы также являются более сильными кислотами, чем фенолы, а кислотность тио - и дитиокислот превышает кислотность карбоксильных кислот. [58]