Интенсивность - линия - элемент
Cтраница 3
Иногда анализ проводят в среде гелия [349, 350], Мощность дуги в гелии в 2 раза выше, чем в аргоне. Однако диффузия примесей в гелии ( значительно более легком газе, чем аргон) сильнее, следовательно, время пребывания атомов в столбе разряда короче и связанная с ним интенсивность линии элементов ниже. [31]
В ходе теоретических исследований метода графитового диска Геррман [9] показал, что при создании равновесных условий испарения практически исчезает взаимное влияние элементов и не нужно принимать во внимание фракционное испарение компонентов, даже если температуры их кипения различаются значительно. Согласно опытам Русанова и Сосновской [2], температура плазмы уменьшается при наличии в анализируемом растворе элементов с низким потенциалом ионизации в концентрациях выше некоторого порога даже в случае искрового возбуждения. Благодаря этому интенсивность линий элементов с высоким потенциалом ионизации уменьшается. [32]
В мерные колбы А, Б, В и Г, отбирают четыре равные аликвот-ные части раствора пробы. В колбы Б, В и Г добавляют разные известные количества определяемого элемента и все четыре раствора разбавляют до одного и того же объема. Затем определяют интенсивность линии элемента в каждом растворе, с помощью регистрирующей техники устраняя влияние фона. [33]
 |
Дуга постоянного тока ( 12 А в однородном магнитном поле. [34] |
Пространственная дифференциация элементов в плазме и увеличение ее объема, как правило, уменьшает общую атомную концентрацию. В некоторых местах плазмы, например около анода, может быть повышенная концентрация. Уменьшение атомной концентрации должно благоприятствовать усилению интенсивности линий элементов. Действительно, присутствие в плазме больших количеств других элементов ликвидирует эффект усиления линии. Известно, что в малоионизированной низкотемпературной плазме ( дуга, искра) определяющую роль играют удары второго рода, и в первую очередь неупругие соударения, приводящие к тушению возбужденного состояния атома. При этом энергия возбуждения превращается в кинетическую энергию сталкивающихся частиц. [35]
 |
Схема введения порошка в разряд по методу вдувания. [36] |
Струя воздуха отклоняет пламя вниз и стабилизирует его положение и режим горения в течение всей экспозиции. Таким образом, скорость движения частиц и продолжительность их пребывания в пламени дуги определяются скоростью воздушного потока. Энергичное охлаждение концов электродов потоком воздуха препятствует прилипанию к ним частиц пробы и последующему их испарению в пламя дуги. Благодаря непрерывному и равномерному поступлению свежих порций пробы абсолютная и относительная интенсивности линий элементов в спектре сохраняются постоянными в течение всего времени горения дуги, поэтому для регистрации спектра можно выбрать любую удобную продолжительность экспозиции. Сочетание этих условий позволяет достичь высокой воспроизводимости результатов анализа. [37]
Большинство методик подробно описано в соответствующих главах. Там, где способ регистрации спектра особо не оговаривается, использована фотографическая регистрация. Приведенные характеристики аналитических и мешающих линий даны применительно к средним кварцевым спектрографам. Однако даже в этих условиях их следует рассматривать лишь как ориентировочные, так как при изменении состава пробы, условий ее испарения, возбуждения спектров и их регистрации может существенно измениться интенсивность линий элементов. В тех случаях, когда не указан литературный источник, данные получены автором и его сотрудниками и публикуются впервые. [38]
Помимо атомных спектров, возбуждаются спектры недиссоциированных молекул активных газов: азота, углерода, кислорода. Молекулы этих газов могут также образоваться в разряде. Интенсивностью линий определяемых элементов можно управлять, изменяя диаметр трубки или давление газа. Таким способом подбирают условия, благоприятные для обнаружения заданных компонентов смеси. С уменьшением давления повышается температура электронов, а следовательно, и интенсивность линий трудновозбудимых элементов. С уменьшением диаметра трубки при том же токе и давлении увеличивается концентрация электронов. [39]
Этот список дает представление о характеристиках имеющейся аппаратуры. Большинство пламенных фотометров одноканальные, они содержат один спектральный аппарат и один приемник света. Двух-каналыше приборы также имеются в продаже, они состоят из двух независимых спектральных аппаратов и содержат два приемника света. Такие приборы рассчитаны на измерение интенсивностей двух линий спектра пламени, ir обычно их применяют для анализа методом внутреннего стандарта. Один канал предназначен для измерения интенсивности аналитической линии, другой-для измерения интенсивности линии элемента, специально вводимого в пробу в известных количествах. Отношения интенсивностей этих двух линий преобразуются при помощи градуировочного графика в значения концентраций. [40]
Установлено [ 184, 185 и др. ], что при наличии большого количества водорода в плазме разряда подавляются линии большинства элементов. С введением жидкой пробы в зону разряда этот фактор также сказывается на чувствительности анализа, так как в нефтепродуктах больше половины атомов обычно принадлежит водороду. Если сжигается сухой остаток, то исключается неблагоприятное действие водорода. Влияние водорода на интенсивность спектральных линий подробно рассмотрено в гл. При работе с вращающимся электродом благодаря непрерывному и равномерному поступлению свежих порций пробы абсолютная и относительная интенсивности линий элементов в спектре сохраняются постоянными длительное время. [41]
Страницы: 1 2 3