Интенсивность - пик - молекулярный ион
Cтраница 3
Масс-спектры 2 6 10-триметилалка-нов характеризуются заметной интенсивностью пиков молекулярных ионов. Из сопоставления их с масс-спектрами парафиновых углеводородов нормального строения, а также моно - и диме-тилзамещенных следует ( рис. 10), что наиболее устойчивой к электронному удару является молекула нормального алкана. [31]
 |
Влияние числа ме-тильных заместителей на стабильность молекулы тетрадекана к электронному удару. [32] |
Масс-спектры 2 6 10-триметилалка-нов характеризуются заметной интенсивностью пиков молекулярных ионов. Из сопоставления их с масс-спектрами парафиновых углеводородов нормального строения, а также моно - и диме-тилзамещенных следует ( рис. 10), что наиболее устойчивой к электронному удару является молекула нормального алкана. Введение одного метильного радикала резко снижает величину стабильности WM от 1 34 % для нормального тетрадекана до 0 38 % для 2-метилтридекана. [33]
Масс-спектры 2 6 10-триметилалканов характеризуются заметной интенсивностью пиков молекулярных ионов. [34]
Первое эмпирическое правило гласит, что интенсивность пика молекулярных ионов максимальна для к-парафиновых углеводородов и снижается с увеличением степени разветвленности. [35]
В фрагментация сильно подавляется и повышается интенсивность пиков молекулярных ионов. В одном из методов обнаружения молекулярных ионов специально увеличивается давление в ионном источнике в расчете на повышение вероятности ион-молекулярных столкновений. Этот метод имеет определенное сходство с химической ионизацией, которая также позволяет легко идентифицировать молекулярные ионы ( см. разд. [36]
Наиболее чувствительными к изменению температуры являются интенсивности пиков молекулярных ионов и величины Кыол. [37]
Это дает величину К - Использование интенсивности пика молекулярных ионов для характеристики данного направления разложения делает измеряемую величину К независимой от влияния осколочных ионов, образующихся при других реакциях, и поэтому К может служить мерой устойчивости каждой данной связи. Зависимость log К / Ко для 13 различных производных м - и n - ацетофенона от величины константы замещения ( изменяющейся в пределах от - 0 6 до 0 8) дает сравнительно хорошее приближение к прямой линии. Величина р, найденная по наклону прямой и равная 0 9, близка к значению этой величины для замещенных бензойных кислот. [38]
В связи со значительным влиянием температуры на интенсивность пиков молекулярных ионов парафиновых углеводородов и недостаточно совершенной стабилизацией температуры ионизационной камеры для стандартизации условий съемки был использован в качестве эталона н-гексадекан. [39]
Затруднения возникают также в тех случаях, когда интенсивность пика молекулярного иона крайне мала или он вообще отсутствует, и тогда невозможно определить молекулярный вес соединения. Иногда эти трудности удается преодолеть, выводя молекулярный вес из исследования осколочных ионов. Более надежным при этом оказывается повторное исследование масс-спектра при ионизации электронами низкой энергии, фотонами, электрическим полем или при химической ионизации. Эти методы часто обеспечивают появление интенсивных молекулярных ионов, когда в обычных условиях электронного удара получаются неопределенные результаты. [40]
Для масс-спектров нафтеновых углеводородов характерна значительно меньшая зависимость интенсивности пиков молекулярных ионов от структуры молекулы, чем для парафиновых. Следствием этого являются меньшие колебания расчетных коэффициентов: отклонение от среднего значения для углеводородов С7 - С9 невелики ( в среднем 16 5 % отн. Для углеводородов С6 это отклонение значительно, что объясняется наличием всего двух изомеров: метил-циклопентана и циклогексана. Из-за отсутствия масс-спектров нафтеновых углеводородов С1Х и С12 и недостаточное число их для С10 соответствующие коэффициенты были получены экстраполяцией. [41]
Определенный интерес для оптимизации способа представления данных по интенсивностям пиков молекулярных ионов может иметь относительная шкала интенсивностей I M, основанная на сопоставлении параметра WM. Однако при таком подходе не может быть учтено влияние разветвлений углеродного скелета молекулы, приводящее к резкому уменьшению WM по сравнению с нормальными гомологами. Только для гомологов последнего типа значения 1 мн наиболее стабильны. [42]
Распределение н-парафиновых углеводородов по молекулярным весам устанавливается по интенсивностям пиков соответствующих молекулярных ионов. При этом необходимо учитывать изотопное наложение за счет предыдущего по массе осколочного иона. Полученные исправленные значения интенсивностей пиков молекулярных ионов делят на соответствующие коэффициенты чувствительности и частные от деления нормализуют. [43]
Понижение энергии ионизирующих электронов приблизительно до 15 эВ повышает интенсивность пика молекулярного иона и снижает число осколочных ионов. Если масс-спектр зарегистрирован в режиме химической ионизации, то в качестве газа-реагента применяли изобутан. Протонирование осуществляется и в условиях бомбардировки ускоренными атомами в глицериновой матрице. В двух последних режимах число и интенсивность осколочных ионов, которые могут быть протонировай-ными или непротониррваняыми, значительно меньше, чем при ионизации электронным ударом. [44]
 |
Массовые числа молекулярных ионов насыщенных сульфидов. [45] |
Страницы: 1 2 3 4