Cтраница 4
Поэтому изучение дифракции в малых углах дает возможность получить сведения о размерах, форме и взаимном расположении частиц размером в десятки и сотни А. Обычно различают два типа малоугловой дифракции - диффузное и дискретное рассеяние. Интенсивность диффузного рассеяния постепенно уменьшается по мере увеличения угла дифракции. Дискретное рассеяние состоит из одного или нескольких максимумов, аналогичных рефлексам, наблюдаемым при дифракции в больших углах. Оба вида малоугловой дифракции встречаются как у изотропных, так и у ориентированных полимеров. [46]
Такой переход должен вызывать образование открытой пористой структуры. Волокна, полученные методом сухого формования, всегда дают интенсивное диффузное рассеяние. Оно может заметно изменяться по интенсивности. Было обнаружено, что интенсивность диффузного рассеяния зависит от взаимодействия полимера с растворителем, скорости удаления растворителя и способа последующей обработки. Примерами таких систем являются волокна орлона и ацетилцеллюлозы. [47]
![]() |
К вычислению величины Фт ( по А. Гинье. [48] |
Суммирование ведется по всем координационным сферам. Член ехр ( - Рт) учитывает искажения решетки из-за различия атомных радиусов компонентов. Его расчет сложен, и мы его не приводим. Если размерный эффект не существенен, т.е. ехр ( - ( Jm) 1, то, анализируя интенсивность диффузного рассеяния (8.9), можно определить ат, используя преобразование Фурье, и найти тип ближнего упорядочения. [49]
Для слоя толщиной Az на глубине z в кристалле толщиной Н, как было показано на фиг. Каждый из этих пучков затем рассеивается в области толщиной Az, давая основные отражения плюс диффузное рассеяние. В последнем слое кристалла, от z до Н, все составляющие диффузного рассеяния подвергаются динамическому взаимодействию через основные брэгговские отражения. Пучок, рассеянный диффузно в направлении u v, например, взаимодействует со всеми пучками h и, k v, где h, k - индексы отражений усредненной решетки. Это дает интенсивность диффузного рассеяния на слое в положении z, которую затем интегрируют по z от 0 до Н и получают полную интенсивность диффузного рассеяния. [50]
Дискретное рассеяние можно получить от многих полимеров, но обязательно от полимеров, находящихся в твердом состоянии, и оно никогда не наблюдается от веществ, которые, судя по данным рассеяния рентгеновских лучей под большими углами, аморфны. Чаще всего оно обнаруживается в виде единичного максимума, соответствующего брэгговскому периоду от 75 до 200 А, как показано на рис. 115, а, хотя в некоторых случаях удается наблюдать максимумы второго или третьего порядка. Если такой полимер подвергнуть деформации, дискретное кольцо ориентируется и обычно стягивается к меридиану рентгенограммы, как показано на рис. 115, б, что указывает на периодичность структуры вдоль оси молекулы полимера. Отсутствие диффузного рассеяния на рис. 115, б аномально; более обычна картина рассеяния, приведенная на рис. 115, в, на которой видно как диффузное, так и дискретное рассеяние. При особых условиях максимум интенсивности диффузного рассеяния может наблюдаться под углом, отличным от 0, причем природа этого явления отлична от природы дискретного рассеяния. [52]