Cтраница 4
Значения коэффициентов активности компонентов бинарных систем определяются характером и интенсивностью межмолекулярного взаимодействия в смесях. В связи со сложным строением многих веществ, особенно органических, характер взаимодействия молекул в растворах может быть чрезвычайно сложным. Это обусловливает возможность различной, часто весьма сложной зависимости термодинамических функций растворов от их состава. Однако во всех случаях различные свойства растворов оказываются взаимосвязанными и не могут изменяться произвольно. Эта взаимосвязь определяется и математически формулируется уравнением состояния. Применяя к раствору уравнение состояния ( 1 - 197), выраженное с помощью коэффициентов активности, нетрудно заключить, что коэффициенты активности компонентов не могут изменяться независимо друг от друга. [46]
Присутствие группы HNCONH в макромолекулах полимочевины повышает жесткость цепи и интенсивность межмолекулярного взаимодействия по сравнению с полиамидами. Поэтому при одинаковом числе метиленовых групп в элементарном звене полимочевины имеют более высокую температуру плавления, чем полиамиды и полиэфиры. Этот диамин получается из азелаиновой кислоты. Необходимость использования менее доступного диамина объясняется тем, что при применении для реакции поликонденсации гекса-метилендиамина образуется полимочевина с более высокой температурой плавления, переработка которой в волокно представляет существенные затруднения. [47]
Присутствие группы HNCONH в макромолекулах полимоче-вппы повышает жесткость цепи и интенсивность межмолекулярного взаимодействия по сравнению с полиамидами. Поэтому при одинаковом числе метиленовых групп в элементарном звене полимочевины имеют более высокую температуру плавления, чем полиамиды п полиэфиры. Этот дп-ампп получается из азеланновой кислоты. Необходимость использования менее доступного диамина объясняется тем, что при применении для реакции полпконденсации гексаметилен-диамина образуется полимочевина с более высокой температурой плавления, переработка которой в волокно представляет существенные затруднения. [48]
Изложенные выше соображения относились к поведению эластомеров при направленном изменении интенсивности межмолекулярного взаимодействия. [49]
Влияние характера целлюлозного материала на скорость и степень ксантогенирования определяется интенсивностью межмолекулярного взаимодействия в препаратах исходной целлюлозы. Как было указано выше, хлопковая целлюлоза обладает более высокой степенью ориентации и большим межмолекулярным взаимодействием, чем древесная целлюлоза. [50]
Мономеры, поглощенные полимером, несомненно пластифицируют его и, снижая интенсивность межмолекулярного взаимодействия, тем самым облегчают перемещение цепей под действием механических сил и снижают вероятность механокрекинга при прочих равных условиях. [51]
Однако каждый полимер, в зависимости от числа полярных групп и интенсивности межмолекулярного взаимодействия, имеет свои особенности. Чтобы обнаружились следы шероховатой зоны в неполярных каучуках, достаточно нескольких минут действия нагрузки при обычных температурах, а для полярных требуется значительное время. Например, для ненаполненной резины из каучука СКН-26 с равновесным модулем около 3 кгс / см. шероховатая зона только начинает появляться после 3 ч нагружения при 20 С и становится заметной лишь после 30 ч действия нагрузки. Указанная тенденция сохраняется и при большей интенсивности межмолекулярного взаимодействия. Для резин на основе сильнополярного каучука СКН-40 недостаточно даже 500 ч, чтобы шероховатая зона достаточно четко выявилась на поверхности разрыва. [52]
Мономеры, поглощенные полимером, несомненно пластифицируют его и, снижая интенсивность межмолекулярного взаимодействия, тем самым облегчают перемещение цепей под действием механических сил и снижают вероятность механокрекинга при прочих равных условиях. [53]