Cтраница 3
Диалкилртуть не дает при нагревании с металлическим кадмием кадмий-органических соединений. Образующийся при взаимодействии дифенилртути и металлического кадмия дифенилкадмий не смог быть выделен из изоморфной смеси его с дифенилртутыо. [31]
Этим методом впервые в чистом виде был получен дифенилкадмий. [32]
Имеются указания [20], что 2-ацетил - З - бензойная кислота была приготовлена с выходом 53 % при медленном прибавлении тонкоизмельченного 3-нитрофталевого ангидрида к диметилкадмию. Дифенилкадмий и 4-нитрофталевый ангидрид образуют 2 - бензоил-5 - нитробенз-ойную кислоту. [33]
При проведении реакции в эфирном растворе был получен с 13-процентным выходом третичный спирт трифторметил-дигексилкарбинол, кетона же выделить не удалось. Если кетон и является промежуточным продуктом при образовании третичного спирта, то механизм реакции этого кетона с алкил-кадмиевыми соединениями иной, нежели при взаимодействии с алкилмагниевыми соединениями. С хлорангидридом трифторуксусной кислоты дифенилкадмий, повидимому, реагирует нормально, так как Джонс [13] получил в результате этой реакции трифторацетофенон с выходом 61 %, причем относительно образования третичного спирта этим автором ничего не сказано. [34]
Он нашел, что реакция может служить хорошим препаративным методом синтеза кетонов в случае ангидридов монокарбоновых кислот и синтеза етокислот в случае ангидридов двухосновных карбоновых кислот. Например, янтарный ангидрид с кадмийорганическими соединениями образует у-кетокисло-ты. Однако выходы при реакции с дифенилкадмием были низкие ( 30 %), возможно, из-за ограниченной растворимости янтарного ангидрида в эфире. [35]
После прибавления безводного хлористого кадмия к реактиву Гриньяра и получения отрицательной пробы Гилмана эфирный раствор быстро фильтруют и, хорошо закрыв, помещают в холодильник. Через несколько часов прозрачный раствор декантируют с серого осадка и определяют его концентрацию. В дальнейшем 100 мл 2 N раствора дифенилкадмия, разбаиленного сухим эфиром, медленно по каплям прибавляют к хорошо перемешиваемому раствору 0 2 моля арилсульфохлорида; при этом появляется белый резиыопо-добный осадок. Затем прибавляют порциями 100 мл 5 N раствора соляной кислоты, Слои разделяют, эфирный слой промывают 10 % - ным раствором едкого натра. Из щелочного раствора после подкисления выделяют сульфиновую кислоту. Эфирный раствор концентрируют, остаток перегоняют с паром. Полученный осадок после отгонки примесей с паром состоит главным образом из арилсульфона. Дополнительное количество арилсульфона выделяют при обработке осадка, нерастворимого в кислоте. [36]
В заключение следует отметить, что круг металлароматических соединений, которые способны замещать металл на нитрозогруппу, на самом деле шире, чем это представлено в настоящем разделе. В работе было показано, что при обработке оксидом азота ( II) и ( III) в хлороформе ( - 15 С) таких соединений, как дифе-нилртуть, фенилацетат ртути, тетрафенилолово, хлорид трифенилолова, хлорид дифенилолова, хлорид фенилолова, тетрафенилсвинец, хлорид трифенилсвинца, хлорид дифенилсвинца, трифенилвисмут, хлорид ди-фенилталлия, бромид фенилмагния, дифенилкадмий, бромид фенилкад-мия и дифенилцинк, образуются диазосоединения. Поскольку они получаются из промежуточно образующихся нитрозосоединений, этот вывод кажется справедливым. [37]
Кадмийорганические соединения хорошо известны, но термически менее устойчивы, чем органические соединения всех других элементов II группы. Из всех алкильных соединений только ди-метилкадмий может сохраняться длительное время. Высшие гомологи можно перегонять только при пониженном давлении; при комнатной температуре они разлагаются, особенно на свету. Более устойчив кристаллический дифенилкадмий. [38]
Многие металлоорга-нические соединения при обработке эфирами или галоидангидри-дами кислот дают сульфоны. Фенилмагнийбромид [48] реагирует с этиловым эфиром этансульфокислоты с образованием в качестве одного из продуктов реакции фенилэтилсульфона, выход которого невелик. С другой стороны, арилэфиры л-толуолсульфокислоты при взаимодействии с арилмагнийгалогенидами [49] дают 40 - 80 % - ный выход сульфона. С алкилмагнийгалогенидами получены худшие результаты. При взаимодействии дифенилкадмия с бен-золсульфохлоридом [50] получен 15 % - ный выход дифенилсуль-фона и равное количество хлорбензола, причем большая часть сульфохлорида переходит в сульфиновую кислоту. Сообщается, что л-толуолсульфоиодид с ди-л-толилртутью [51] реагирует только частично, однако, принимая во внимание действительные количества реагирующих компонентов, выход сульфона оказывается практически количественным. [39]
Показано, что в отсутствие водорода осадок кадмия не был зеркальным при температуре 150 - 275 С, тогда как зеркальная пленка наблюдалась при более низких температурах. При этом происходит образование этана с малыми количествами метана, этилена, пропана и бутана. В присутствии водорода образуются только метан и этан. Согласно [28], фотолиз дифенилкадмия в диоксане проходит не очень гладко, так как выделяющийся металл оседает на стенках ампулы в виде очень прочного зеркала, что мешает полному распаду дифенилкадмия. При облучении УФ-све-том ( лампа ПРК-2) дифенилкадмия в бензоле при комнатной температуре в течение 90 - 110 час. [40]
Показано, что в отсутствие водорода осадок кадмия не был зеркальным при температуре 150 - 275 С, тогда как зеркальная пленка наблюдалась при более низких температурах. При этом происходит образование этана с малыми количествами метана, этилена, пропана и бутана. В присутствии водорода образуются только метан и этан. Согласно [28], фотолиз дифенилкадмия в диоксане проходит не очень гладко, так как выделяющийся металл оседает на стенках ампулы в виде очень прочного зеркала, что мешает полному распаду дифенилкадмия. При облучении УФ-све-том ( лампа ПРК-2) дифенилкадмия в бензоле при комнатной температуре в течение 90 - 110 час. [41]
Показано, что в отсутствие водорода осадок кадмия не был зеркальным при температуре 150 - 275 С, тогда как зеркальная пленка наблюдалась при более низких температурах. При этом происходит образование этана с малыми количествами метана, этилена, пропана и бутана. В присутствии водорода образуются только метан и этан. Согласно [28], фотолиз дифенилкадмия в диоксане проходит не очень гладко, так как выделяющийся металл оседает на стенках ампулы в виде очень прочного зеркала, что мешает полному распаду дифенилкадмия. При облучении УФ-све-том ( лампа ПРК-2) дифенилкадмия в бензоле при комнатной температуре в течение 90 - 110 час. [42]