Cтраница 2
В некоторых случаях место вступления сульфогруппы зависит от катализатора. Так, при сульфировании антрахинона бея катализатора образуется главным образом р-антрахинонсульфокис-лота, а в присутствии незначительного количества солей ртути получается а-антрахинонсульфокислота. [16]
В некоторых случаях место вступления сульфогруппы зависит от катализатора. Так, при сульфировании антрахинона без катализатора образуется главным образом р-антрахинонсульфокис-лота, а в присутствии незначительного количества солей ртути получается а-антрахинонсульфокислота. [17]
При сульфировании замещенных углеводородов заместители первого рода облегчают вступление сульфогруппы в ядро, а заместители второго рода-затрудняют его. [18]
Следствием обратимости реакции сульфирования является также зависимость места вступления сульфогруппы в замещенное ароматическое ядро от условий реакции. Так, сульфирование нафталина всегда приводит к получению смеси изомерных а-и ( i-нафталинсульфокислот. Количественное соотношение изомеров зависит от температуры. [19]
Следствием обратимости реакции сульфирования является также зависимость места вступления сульфогруппы в замещенное ароматическое ядро от условий реакции. Так, сульфирование нафталина всегда приводит к получению смеси изомерных а-и р-нафталинсульфокислот. Количественное соотношение изомеров зависит от температуры. [20]
Для выбора концентрации сульфирующего агента имеет значение также место вступления сульфогруппы в ароматическое ядро. [21]
Весьма вероятно, что промежуточной стадией в этих реакциях является вступление сульфогруппы к атому азота аминогруппы-образование сульфаминовой кислоты, которая и перегруппировывается далее в сульфокислоту. [22]
При сульфировании моносульфокислот нафталина имеющаяся уже в ядре сульфогруппа затрудняет вступление новой сульфогруппы. Поэтому при дисульфировании вторая сульфогруппа вступает в незамещенную часть нафталинового ядра. Сульфогруппа никогда не вступает в орто -, пара - и периположения ( положение 1, 8) к другой сульфогруппе. Это правило называется правилом Армстронга и Вина. [23]
При сульфировании моносульфокислот нафталина имеющаяся уже в ядре сульфогруппа затрудняет вступление новой сульфогруппы. Поэтому при дисульфнровании вторая сульфогруппа вступает в незамещенную часть нафталинового ядра. [24]
Следовательно, сильно электроотрицательные заместители ( N02, S03H) затрудняют вступление сульфогруппы в ядро; соответственно с этим повышается значение it для сульфирования. [25]
Присутствие солей ртути при сульфировании 9 10-дихлор-антрацена не влияет на место вступления сульфогруппы. [26]
Здесь, в особенности в последние годы, пользуются известностью ионообменные пленочные материалы, получаемые прививкой к термопластичным алифатическим полимерным соединениям, таким как полиэтилен, политетрафторэтилен и др., винилароматических соединений с последующим сульфированием сополимеров в условиях, обеспечивающих вступление сульфогрупп в ароматические ядра. Однако сказанным далеко не исчерпываются возможности применения алифатических соединений для синтеза ионообменных сорбентов; вполне вероятно, что иониты с ионогенными группами, присоединенными к углеродным атомам алифатической цепи, могут представлять особенный интерес. [27]
Щелочное плавление 2-нафтолсульфокислот протекает, как обычно. Вступление сульфогруппы в положение б замедляет реакцию. [28]
Ароматические углеводороды и их производные в зависимости от условий проведения сульфирования способны замещать один или несколько атомов водорода, образуя соответственно моно -, ди -, три - и тетрасульфокислоты. Вступление сульфогруппы в ароматическое ядро затрудняет процесс дальнейшего сульфирования: моносульфокислоты сульфируются труднее несульфированных соединений, дисульфокислоты - труднее моносульфокислот. Наличие заместителей в ароматическом ядре в одних случаях облегчает, а в других затрудняет процесс сульфирования. Ароматические амины, фенолы и алкильные производные сульфируются легче, нитросоединения, сульфокислоты и карбоновые кислоты - труднее. [29]
В соответствии с этими правилами, при сульфировании а-нафталинсульфокислоты ( 1-сульфокислоты нафталина) вторая сульфогруппа может вступить лишь в ядро, которое не содержит сульфогруппы, и притом в первую очередь в а-положение. Однако вступление сульфогруппы в положение 8 невозможно, так как оно является пери-положением по отношению к месту, занятому первой сульфогруппой. Таким образом, сульфирование 1-сульфокислоты олеумом при низкой температуре приводит к получению в наибольшем количестве 1 5-нафталиндисульфокислоты. Однако наряду с ней получается немного 1 6-дисульфокислоты и еще меньше 1 7-дисульфокислоты. Наибольший выход 1 5-дисульфокислоты составляет 60 - 70 % от теоретического. При повышении температуры сульфирования выход 1 5-дисульфокис-лоты резко уменьшается в результате гидролиза сульфогрупп, расположенных в а-положениях. [30]