Дифенилмагний

Cтраница 2

Все эти соединения растворимы в эфире и других растворителях, способных к образованию координационных комплексов. Эфират диметилмагния растворим в эфире до 0 8 моля в 1 л [18]; растворимость высших алкильных производных значительно меньше. Эфират дифенилмагния растворим в бензоле, несольватированный продукт нерастворим. Эфират диметилмагния плавится ниже комнатной температуры. Оба эфирата при слабом нагревании теряют эфир, превращаясь снова в твердые кристаллические продукты. Анализ эфирата диметилмагния указывает на то, что соединение представляет собой моноэфират. [16]

Для перемешивания используются железные кусочки 25 X 4 мм. Под конец остаток нагревают в вакууме на парафиновой бане до 100 С. Для очистки дифенилмагния на осадок конденсируют ЮОлм чистого эфира, причем образуется мутный раствор. Раствор декантируют через пористую пластинку № 2 в левое колено. Охлаждением левого колена до - 80 С выкристаллизовывается эфират дифенилмагния, которому после перемешивания магнитной мешалкой дают отстояться, и верхний раствор поворачиванием прибора переливают в правое колено. Левое колено нагревают до комнатной температуры, причем эфират плавится; к нему, нагреванием правого колена, перегоняют эфир, охлаждая левое колено. Охлаждением левого колена до - 80 С выделяют эфират дифенилмагния. Эту фракционную кристаллизацию повторяют четыре раза. После этого при 150 С и при работающей мешалке в высоком вакууме из левого колена удаляют последние следы эфира, охлаждают, прибор заполняют через вакуумную систему чистым сухим азотом и пересыпают дифенилмагний в ампулы Ai, AJ и Аз, которые отпаивают. Аналогичным путем очищают и диэтилмагний. [17]

Для перемешивания используются железные кусочки 25 X 4 мм. Под конец остаток нагревают в вакууме на парафиновой бане до 100 С. Для очистки дифенилмагния на осадок конденсируют 100 мл чистого эфира, причем образуется мутный раствор. Раствор декантируют через пористую пластинку № 2 в левое колено. Охлаждением левого колена до - 80 С выкристаллизовывается эфират дифенилмагния, которому после перемешивания магнитной мешалкой дают отстояться, и верхний раствор поворачиванием прибора переливают в правое колено. Левое колено нагревают до комнатной температуры, причем эфират плавится; к нему, нагреванием правого колена, перегоняют эфир, охлаждая левое колено. Охлаждением левого колена до - 80 С выделяют эфират дифенилмагния. Эту фракционную кристаллизацию повторяют четыре раза. После этого при 150 С и при работающей мешалке в высоком вакууме из левого колена удаляют последние следы эфира, охлаждают, прибор заполняют через вакуумную систему чистым сухим азотом и пересыпают дифенилмагний в ампулы Ai, Аа и Аз, которые отпаивают. Аналогичным путем очищают и диэтилмагний. [18]

При нагревании диалкилртути с магнием в запаянной трубке в течение нескольких часов до 120 - 130 получены диметил - ( 36-часовое нагревание) 1 диэтил-1 ( согласно Гильману2 лишь в присутствии сулемы), ди-п-бутил - ( нагре-вание в течение 10 час. При нагревании дифенилртути с магнием в течение 5 - 6 час. Диэтил - и дифенилмагний получаются также при продолжительном встряхивании эфирного раствора R2Hg с магнием. [19]

Неорганические и метилзамещенные соединения мышьяка можно разделять методом ГХ после проведения реакций с диэтилдитиокарбаматом натрия; при этом необходимо тщательное кондиционирование колонок. После обработки в тефлоновом сосуде проводят экстракцию в виде диэтилдитиокарбамата, снова экстрагируют в виде мышьяковой кислоты и после этого силилируют. До проведения реакции с дифенилмагнием мышьяк вновь экстрагируют в виде карбамата. [20]

Дифенилмагний был получен при действии металлического магния на раствор дифенилртути в атмосфере сухого азота при 200 С; реакция проведена как в растворителе, так и без него. Продукт очень реакционноспособен: загорается в атмосфере влажного воздуха, бурно разлагается водой. До настоящего времени предложено использовать дифенилмагний только в качестве катализатора полимеризации. Катализатор, обладающий высокой реакционной способностью, образуется при смешении 0 3 - 10 моль комплекса д-ифенилмагния с триизобутилалюминием и 1 моль четыреххлори-стого титана в инертном углеводородном растворителе. [21]

Соединения магния - диалкил - и диарилпроизводные - твердые, высокоассоциированные вещества, нерастворимы в углеводородах, но хорошо растворимы в эфире и подобных ему растворителях, образуя малоустойчивые комплексы. Эти комплексы ( например, эфираты) могут растворяться в углеводородах. При нагревании ( 170 - 200 С) разлагаются с образованием МеНа и смеси предельных и непредельных углеводородов. Дифенилмагний при разложении образует обычно бифенил. Характерна высокая способность к комплексообразованию. [22]

Первые из них известны со 2 - й половины 19 в. Следы диэтилмаг-ния были получены нагреванием йодистого этила с магнием в запаянной трубке. Этим путем получены днметил -, диэтил - и дифенилмагний - твердые продукты, возгоняющиеся в высоком вакууме, растворимые в эфире с образованием эфиратов. [23]

Первые из них известны со 2 - й половины 19 в. Следы диэтилмаг-ния были получены нагреванием йодистого этила с магнием в запаянной трубке. Этим путем получены диметил -, диэтил - и дифенилмагний - твердые продукты, возгоняющиеся в высоком вакууме, растворимые в эфире с образованием эфиратов. [24]

Полярографические потенциалы полуволны мэгнийсодержащих соединений. [27]

Окисление бромистого магния в диметоксиэтане с перхлоратом в качестве фона на ртутном электроде приводит к образованию бромида двухвалентной ртути и перхлората магния. Такой результат, по-видимому, обусловлен анодным окислением ртути, причем образующиеся ионы двухвалентной ртути реагируют с бромидом. При окислении ртути в присутствии диалкшшагния образуется диалкилртуть. Продукты этих реакций, видимо, не были выделены и идентифицированы. Кулонометрия при постоянном потенциале показала, что на молекулу магнийгалогенида или диалкилмагния переходит два электрона. Раствор магнийбромида после окисления дает волны полярографического восстановления при 1 2 и 2 47 В отн. Дифенилмагний после окисления дает волны восстановления при - 2 30 и - 3 34 В, которые были приписаны соответственно перхлорату магния и дифенилртути. В случае диалкилпроизводных магния наблюдается только волна восстановления перхлората магния, так как диалкилмагний поляро-графически не активен. [28]

Страницы: 1 2 3