Интенсивность - фосфоресценция
Cтраница 3
При использовании кристаллофосфоров в анализе о количестве определяемого элемента ( активатора) судят не только по интенсивности флуоресценции, но и по интенсивности фосфоресценции. Последний способ весьма перспективен, так как для основы без активатора интенсивность фосфоресценции практически равна нулю. [31]
При использовании кристаллофосфоров в анализе о количестве определяемого элемента ( активатора) судят не только по интенсивности флуоресценции, но и по интенсивности фосфоресценции. Последний способ весьма перспективен, так как для основы без активатора интенсивность фосфоресценции практически равна нулю. [32]
Хотя при высоких скоростях поглощения света интенсивность замедленной флуоресценции типа Р уже не пропорциональна квадрату скорости, поглощения света, она все же пропорциональна квадрату интенсивности испускания TI - - S0, так. Таким образом, при высоких значениях / а интенсивность замедленной флуоресценции типа Р возрастает за счет интенсивности фосфоресценции. [33]
Фосфоресценция обусловлена радиационным переходом Т - - S0, который в силу интеркомбинационного запрета имеет вероятность в среднем 106 раз меньшую, чем излучательный переход, определяющий флуоресценцию. Поэтому наблюдение фосфоресценции оказывается возможным только тогда, когда безызлучательная дезактивация Т - - S0 сильно подавлена, например в твердых растворах ( см. гл. Интенсивность фосфоресценции возрастает при низких температурах. [34]
Интерпретация этого результата неясна. Возможно, что таутомерное состояние Т встречается и у хлорофилла так же, как и у других красителей, но относительная вероятность прямого перехода его в основное состояние X ( пунктирная линия на фиг. Поэтому интенсивность красной фосфоресценции практически равна нулю, за исключением некоторых случаев ( как, например, раствор в изоамиламине), где по неизвестным еще причинам относительная вероятность двух конкурирующих процессов изменяется в пользу фосфоресценции. [35]
Применение фосфоресценции в анализе дает возможность практически полностью исключить свечение холостой пробы, вызванное флуоресценцией анализируемого раствора, кюветы и отраженным светом источника возбуждения. При этом повышается чувствительность метода. Измерение интенсивности фосфоресценции в разные промежутки времени после возбуждения и изменение температуры повышает избирательность метода. [36]
 |
Зависимость эффективности фосфоресценции и замедленной флуоресценции фенантрена от температуры. [37] |
Время жизни триплета было измерено еще в 1930 г. Будэн [31] при помощи визуального фосфороскопа, С другой стороны, излуча-тельные времена жизни многих триплетных молекул ( например, триплетов ароматических углеводородов) составляют 1 - 10 с, и можно - ожидать, что эффективность их фосфоресценции в жидком растворе при комнатной температуре уменьшится в 1000 раз и более. На рис. 27 показаны спектры фенантрена при нескольких температурах, а на рис. 28 - изменение величины фр / ф / в более широком температурном интервале. При 77 К интенсивность фосфоресценции почти равна интенсивности быстрой флуоресценции. [38]
В кювету помещают 20 мл 1 М раствора диацетила в гексане и 40 мин пропускают очищенный азот. К раствору диацетила добавляют 0 02 мл 0 01 М раствора антрацена в гексане и через смесь пропускают в течение 40 мин азот. Затем освещают и измеряют интенсивность фосфоресценции. Подобные измерения проводят для четырех различных концентраций антрацена. [39]
Излучение У-центров существенно возрастало при легировании кристаллов химическими примесями, тогда как излучение А - центров в чистых кристаллах заметно зависело от способа их приготовления. Предполагается, что А - центры здесь обусловлены механическими дефектами. Плотность Аг-центра можно определить из температурной зависимости отношения интенсивностей фосфоресценции А - центра и экситонной фосфоресценции или отношения интенсивностей сигнала в оптическом детектировании магнитного резонанса ( ОДМР) А - центра и экситона. Излучение примесных молекул, таких, как тетрацен в антрацене, обсуждается в разд. [40]
Эксперименты проводились при таких условиях, когда аннигиляцией примесных экситонов, движущихся внутри кластеров, друг на друге можно было пренебречь ( см. разд. Способ возбуждения играет здесь важную роль, поскольку, как было показано Брауном [39], поведение триплетных экситонов, полученных при прямом возбуждении, отличается от поведения экситонов, получающихся при интеркомбинационной конверсии из синглетных возбужденных состояний, что проявляется в интенсивностях фосфоресценции и замедленной флуоресценции и в их температурных зависимостях, полученных при различных концентрациях примеси. При низкой концентрации примеси прямое возбуждение примесных триплетных состояний приводит к значительному возрастанию концентрации триплетных возбуждений, которые не захватываются молекулами БМН, поскольку перенос возбуждения по примесным молекулам в этом случае маловероятен. Однако если возбуждать синглетные состояния примеси, то в результате интеркомбинационной конверсии могут возникать триплетные экситоны кристалла-матрицы, которые уже могут мигрировать. Поскольку естественные времена жизни триплетных состояний примесных молекул и сверхловушек велики, то при прямом возбуждении примесных триплетных экситонов временная зависимость интенсивности замедленной флуоресценции пропорциональна ехр ( - Л7), где К - У Чг з Kt; здесь у2 - константа скорости аннигиляции примесного триплетного экситона на триплетном экситоне, который захвачен сверхловушкой; Ts - плотность захваченных триплетных экситонов; К ( - скорость, с которой движущиеся по примесным молекулам С ] 0Н8 триплетные экситоны захватываются молекулами БМН. [41]
 |
Температурная зависимость приведенной скорости затухания замедленной флуоресценции К KCg / C05 для двух кристаллов. При Т 5 К время жизни флуоресценции т составлядля кристалла с. [42] |
Статический ориентационный беспорядок изучался Морганом и Эль-Сайедом [169], которые исследовали бесфононный переход Sj - 7 в монокристаллах БХН при гелиевых температурах. Форма линии поглощения была гауссовой, что характерно для случая неоднородного уширения. Ширина линии на половине высоты максимума составляла - 32 см - ( что приблизительно на два порядка превышает ширины линий соответствующего перехода в монокристаллах 1 4-дибромонафталина и 1 4-дихлоронафталина. Эти авторы показали также, что температурная зависимость интенсивности фосфоресценции при различных энергиях лазерного возбуждения, лежащих в длинноволновой области полосы поглощения, дает информацию о механизме переноса энергии и о скорости ее переноса. В отличие от изотопических примесных систем акцепторы и доноры в ориентационно-разупорядоченных системах представляют собой одинаковые химические частицы. [43]
Схема прибора представлена на рис. 5.1. Свет ртутной лампы высокого давления собирается кварцевой линзой ( диаметр 4 см, фокусное расстояние 8 см) в параллельный пучок, металлический интерференционный фильтр выделяет линию X 364 нм. Вторая такая же кварцевая линза фокусирует свет в кювете вблизи ее передней стенки. Кювета изолирована от внешней среды и ее можно продувать азотом. Излучение из наиболее сильно фосфоресцирующей области кюветы в направлении, перпендикулярном первичному свету, собирается третьей линзой и попадает на фотоэлемент. Показания гальванометра пропорциональны интенсивности фосфоресценции. [44]
 |
Градуированный график для определения. [45] |
Страницы: 1 2 3 4