Cтраница 4
В фарфоровые чашки отвешивают по 1 г сульфата тория. Плавень, состоящий из смеси равных количеств Na2B4O7 и Na2HPO4, вводят в количестве 6 % от основы в виде 6 % - ного водного раствора, шихту перемешивают и к ней добавляют активатор. Смесь основание-плавень-активатор тщательно перемешивают и высушивают при 90 - 100 С, вновь растирают, переносят в фарфоровые тигли с крышками, тигли одновременно прокаливают в предварительно нагретой до 1100 - 1150 СС печи в течение 20 мин. После охлаждения фосфоров их размельчают, пересыпают в кюветы для съемки спектров и свечение каждого из них исследуют в искровом фосфороскопе ( см. стр. Спектр послесвечения гадолиния снимают на спектрографе и спектрограммы фотометрируют микрофотометром, интенсивность фосфоресценции самария и европия оценивают с помощью фотометра, одно из полей которого освещается лампой накаливания с соответствующим светофильтром. [46]
![]() |
Градуированный график, для определения. [47] |
В фарфоровые чашки отвешивают по 1 г сульфата тория. Плавень, состоящий из смеси равных количеств Na2B4O7 и Na2HPO4, вводят в количестве 6 % от основы в виде 6 % - ного водного раствора, шихту перемешивают и к ней добавляют активатор. Смесь основание-плавень-активатор тщательно перемешивают и высушивают при 90 - 100 С, вновь растирают, переносят в фарфоровые тигли с крышками, тигли одновременно прокаливают в предварительно нагретой до 1100 - 1150 С печи в течение 20 мин. После охлаждения фосфоров их размельчают, пересыпают в кюветы для съемки спектров и свечение каждого из них исследуют в искровом фосфороскопе ( см. стр. Спектр послесвечения гадолиния снимают на спектрографе и спектрограммы фотометрируют микрофотометром, интенсивность фосфоресценции самария и европия оценивают с помощью фотометра, одно из полей которого освещается лампой накаливания с соответствующим светофильтром. [48]
Обе теории, по-видимому, способны объяснить большое различие в скоростях двух процессов интеркомбинационной конверсии St - - 7 и 7 - - S0, рассмотренное в разделе III, 3, В. Энергетический интервал TI - S0 велик, промежуточных электронных состояний нет и интеграл перекрывания мал. С другой стороны, в процессе Si - - 7, вероятно, участвуют возбужденные триплетные состояния, находящиеся между Si к TI. Разность энергий мала, франк-кондоновские интегралы велики, и переход Si - - TI поэтому является быстрым. Хедли, Реет и Келлер исследовали зависимость от температуры интенсивности флуоресценции, интенсивности фосфоресценции и времени жизни фосфоресценции нафталина и нафталина-с. Безызлучательные переходы из первого возбужденного синглетного состояния не зависят от температуры, но переходы из низшего триплетного состояния сильно зависят от температуры. Авторы рассматриваемой работы обсуждают свои результаты в связи с теориями Робинсона и Фроша и Гутер-мана, но приходят к выводу, что их данные не позволяют отдать предпочтение одной из этих двух теорий. [49]
Можно предположить, что чем больше активных примесей входит в состав фосфора, тем сильнее люминесценция. Однако это не так: если примеси расположены слишком близко друг к другу, то по мере увеличения их концентрации яркость люминесценции понижается. Очень часто оптимальная концентрация активаторов лежит в пределах 0 1 - 0 001 %, хотя в некоторых случаях она может быть и меньше. Необходимо отметить, что механизм действия ядов может быть аналогичен или по крайней мере близок механизму, определяющему влияние примесей на работу лазеров, или влияние рекомбинационных центров на свойства полупроводников. Это неудивительно, потому что многие известные фосфоры являются полупроводниками или изоляторами с существенно тем же электронным поведением. Особенно эффективными ядами для фосфоров являются парамагнитные ионы. Так, 10 - 3 % никеля, железа, хрома или меди снижают интенсивность люминесценции ряда фосфоров на основе окислов; немагнитные примеси при тех же концентрациях такого влияния не оказывают. Никель, содержащийся в количестве 0 01 % в фосфоре ZnS, активированном серебром, почти полностью подавляет люминесценцию; 2 - 10 5 % никеля, содержащегося в ZnS, активированном медью, также оказывает существенное влияние на интенсивность фосфоресценции. [50]