Интенсивность - хемилюминесценция
Cтраница 2
Для того чтобы выяснить причину изменения интенсивности хемилюминесценции во времени, были проведены опыты с введением в систему гидроперекиси. Как видно из рис. 78 б, введение-гидроперекиси приводит к исчезновению стадии медленного-увеличения интенсивности свечения. [16]
В некоторых сложных реакциях обнаруживается увеличение интенсивности хемилюминесценции во времени или экстремум на кинетических кривых хемилюминесценции. [17]
Таким образом, согласно указанному соотношению, интенсивность хемилюминесценции пропорциональна концентрации и экспоненциально зависит от величины, обратной температуре. При этом температурным коэффициентом является энергия активации. Постоянство интенсивности определяется величиной k0, которая для невысоких температур является весьма малой величиной, и временной множитель будет близок к единице. В случае повышенных температур интенсивность должна падать по экспоненциальному закону. [18]
Этот метод основан на том, что интенсивность хемилюминесценции пропорциональна скорости рекомбинации радикалов R02 -, тогда как рекомбинация радикалов R не сопровождается свечением. [19]
Ниже будет показано, что измерение зависимости интенсивности хемилюминесценции от концентрации добавляемого вещества и кинетики хемилюминесценции можно использовать для получения количественной информации о кинетике и механизме различных реакций. [20]
На рис. 83 прадставлена кинетическая кривая падения интенсивности хемилюминесценции при окислении кумола при 20 G после прекращения освещения. Тангенс угла наклона прямой равен tga 4 4 - 10 - 2 сек 1, скорость фотохимического инициирования цепей в этих опытах равна 5 - Ю 8 моль / л-сек. [21]
Как было показано выше, влияние кислорода на интенсивность хемилюминесценции объясняется изменением состава радикалов: превращением алкильных радикалов в перекисные. Однако интенсивность свечения меняется не только при переходе от одного типа радикалов к другому. Кроме того, при рекомбинации различных радикалов RO2 образуются разные продукты. При этом различны как вероятность преобразования химической энергии в энергию возбуждения, так и квантовый выход люминесценции возбужденных частиц. [22]
Видно, что после подачи в систему кислорода интенсивность хемилюминесценции скачкообразно увеличивается, а затем устанавливается на стационарном уровне. [23]
При высоких температурах концентрация инициатора убывает, и интенсивность хемилюминесценции /, согласно уравнению (IV.5), также падает в ходе опыта по экспоненциальному закону. [24]
На рис. 37 и рис. 38 приведены зависимости интенсивности хемилюминесценции при окислении образцов хлопковой целлюлозы, КМЦ-500 и КМЦ-600, содержащей в своем составе 5 1 % фенола ( кар-бофен), от продолжительности окисления. [25]
Из этих данных вытекает существование закономерной связи между интенсивностью хемилюминесценции и основностью среды, а именно с повышением рН среды интенсивность увеличивается, что согласуется с представлениями о раскрытии цикла пиридиния в основных средах. [26]
Для того, чтобы выяснить механизм влияния кислорода на интенсивность хемилюминесценции, была изучена зависимость интенсивности свечения от концентрации кислорода. Проводится окисление этилбензола, инициированное распадом перекиси трет, бутила; через углеводород барботирует кислород. В момент времени, отмеченный стрелкой ( рис. 44), вместо кислорода начинает подаваться аргон, содержащий меньше 0 01 % кислорода. Как видно из рис. 44, вначале удаление кислорода из этилбензола приводит к усилению хемилюминесценции, затем интенсивность начинает постепенно убывать, делаясь много меньше, чем при барботировании кислорода. [27]
В некоторых системах, однако, при введении ингибитора интенсивность хемилюминесценции не снижается, а возрастает. [28]
Добавление FeSO4 в количестве 10 - 4 М усиливает интенсивность хемилюминесценции и увеличивает скорость ее затухания. Влияние ионов Fe2 на ХЛ обусловлено их каталитическим действием на распад Н2О2 по известной схеме Габера-Вейса 44 и реакцией образующихся активных кислородсодержащих радикалов с полимером. [29]
 |
Установка для изучения хеми.| Зависимость интенсивности хемилюминесценции. [30] |
Страницы: 1 2 3 4