Cтраница 4
Относительная интенсивность пика молекулярного иона сильно понижается, если атом фтора, соседний с двойной связью, заместить на водород, и возрастает, если замещение происходит на некотором удалении от двойной связи. Так, относительная интенсивность пика СеРю перфторцикло-гексена составляет 15 53 и увеличивается до 69 6 для пика С6РэН в 4Н - нонафто рциклогексене. [46]
При диссоциации перфторциклогексена и 4Н - нонафторцик-логексена в основном возникает ион C4F ( T - Подобный же процесс диссоциации 1Н, 4Н - и 1Н, 5Н - октафторциклогексенов должен приводить к образованию иона С4Р5Н; действительно, установлено, что этот ион дает главный пик в спектрах обоих изомеров. Однако относительные интенсивности пиков различаются настолько, что возможна однозначная идентификация. [47]
Дополнительные искажения спектров возникают, если принцип действия масс-анализаторов предполагает неодинаковое время нахождения в них ионов с разными массами. При этом относительные интенсивности пиков тяжелых ионов ( с т / г уже более 100) уменьшаются по сравнению со спектрами, записанными при магнитной развертке. Различные предложенные способы компенсации этого эффекта [27,46,47] не позволяют полностью устранить этот источник погрешностей масс-спектров. [48]
Обычно присутствие второго вещества снижает чувствительность, но иногда она может возрастать. В большинстве случаев относительная интенсивность пиков не изменяется. Если наблюдается изменение в распределении интенсивностей, то это может быть следствием слишком высокого давления, которое в свою очередь приводит к столкновениям между молекулами или ионами исследуемого образца. Такое явление легко устранить снижением давления. [49]
![]() |
Масс-спектры фторированных метанов и этана. [50] |
В табл. 4 приведены спектры нормальных и разветвленных перфорированных парафинов. Особенно интересно, что относительные интенсивности пика СзР у пентанов и гексанов различны. [51]
![]() |
Кривые рассеяния рентгеновских лучей для смесей найлона 6 и ж-кре-зола. [52] |
Поскольку площадь основания ячейки в процессе набухания остается неизменной, это означает [605], что молекулы растворителя не проникают в кристаллиты. С другой стороны, относительная интенсивность пика при 3 7 А по сравнению с пиком при 4 4 А с возрастанием концентрации разбавителя постепенно уменьшается. [53]
![]() |
К примеру 1. [54] |
Таким образом, неизвестное вещество имеет молекулярную массу 148 и дает заметный изотопный пик [ М 2 ], что указывает на наличие в молекуле серы или кремния. Дальнейший анализ спектра требует расчета относительных интенсивностей пиков Ш 1 ] и [ М 2 ] и использования таблицы изотопных инкрементов ПХУ. [55]
![]() |
К примеру 1. [56] |
Таким образом, неизвестное вещество имеет молекулярную массу 148 и дает заметный изотопный пик [ М 2 ], что указывает на наличие в молекуле серы или кремния. Дальнейший анализ спектра требует расчета относительных интенсивностей пиков ГМ 1 ] и 1М 2 ] и использования таблицы изотопных инкрементов ПХУ. [57]
В обычных; условиях работы ( энергия электронов 50 - 70 эв) могут протекать все три процесса. Так как эти процессы по-разйому зависят от давления, относительные интенсивности пиков в масс-спектре отрицательных ионов изменяются с изменением давления пробы. [58]
В табл. 5 даны масс-спектры трифторметанов. Интересно, что ионы СРгНв 7 и CF2C1, имеющие высокую относительную интенсивность пиков, нередко встречаются в спектрах более сложных соединений в качестве продуктов перегруппировки ионов. [59]
Масс-спектр соединения ХХХШг по сравнению с масс-спектрами трех других соединений, представленными на рис. 47, содержит, на первый взгляд, большее число интенсивных пиков. Однако в действительности это не так, поскольку на данном рисунке относительные интенсивности пиков выражены в произвольных единицах; в молярном масштабе соединение ХХХШг дает значительно менее интенсивные пики, чем три других соединения. Общая интенсивность пиков соединений ХХХШв и ХХХШг одинакова, поскольку изомеры имеют одно и то же сечение ионизации [37], и, следовательно, общее количество всех образующихся ионов должно быть в обоих случаях идентично. [60]