Cтраница 1
Рассмотрение азотоводородов показывает, что устойчивость азотных цепочек заметно уменьшается с увеличением длины цепи. Азо-товодороды, содержащие более восьми атомов азота, невидимому, не существуют. Это число, вероятно, является предельным, поскольку октазотриены представляют собой чрезвычайно неустойчивые соединения. Многие другие азотоводороды, как, например, тетразаны и. Даже гидразин, один из простейших азотоводородов, обнаруживает заметную неустойчивость, о чем свидетельствует тот факт, что он является эндотермическим соединением. Хотя между двумя простейшими азотоводородами, аммиаком и гидразином, существует заметное сходство, однако по своим свойствам и реакциям они заметно отличаются друг от друга. [1]
Триазен представляет собой типовой азотоводород, производными которого являются хорошо известные диазоаминосоединения. Триазен можно рассматривать как аммоноазотистую кислоту. Промежуточное аквоаммоносоединение, которое за отсутствием лучшего наименования может быть названо гидроксидиимидом, представляет собой типовое вещество диазосоединений и солей диазония. Очевидно, реакции диазотирования являются просто сольволитическими реакциями, в которых азотистая кислота превращается в производные либо смешанной аквоаммоно -, либо аммоноазотистой кислоты в зависимости от степени сольволиза. Соли диазония превращаются в диазоаминосоединения при обработке избытком амина. [2]
Известно тринадцать азотоводородов, выделенных как в свободном состоянии, так и в виде производных. На основе эмпирических формул и рассмотрения структуры они могут быть разделены на четыре различных ряда. Классификация цепочечных соединений азота определяется тем, содержат ли они только ординарные связи между атомами азота или же одну, две или три двойных связи. Следует подчеркнуть, что эта классификация является значительно более формальной, чем соответствующая классификация углеводородов. Отдельные члены каждого из таких рядов азото-водорэдов намного сильнее отличаются от своих гомологов, чем это имеет место в случае углеводородов. Однако указанная классификация обладает тем преимуществом, что она подчеркивает существующее сходство. Например, аналогия между такими свойствами, как способность к окислению и восстановлению, а также к гидрированию и дегидрированию, для отдельных членов ряда при использовании этой классификации становится совершенно ясной. Цепочки, содержащие более восьми атомов азота, повидимому, не существуют. [3]
Гидразин является азотоводородом, поэтому, казалось бы, что наиболее удобным будет прямой путь получения гидразина путем взаимодействия азота и водорода. Однако, как было показано ранее, в обычных условиях реакция между молекулярным азотом и водородом термодинамически мало вероятна. [4]
Соотношения между различными азотоводородами становятся более ясными при рассмотрении свойств соединений, содержащих одинаковое число атомов азота. Они напоминают аналогичные соотношения для хорошо известных соединений углерода, содержащих одинаковое число атомов углерода, например для этана, этилена и ацетилена. Так, сходство гидразина и диимида проявляется в механизме их окислительно-восстановительных реакций; гидразосоедине-ния легко окисляются в азосоединения, которые можно рассматривать как производные диимида. Аналогичные соотношения наблюдаются также и для азида водорода, триазена и триазана, поскольку органические азиды могут быть восстановлены до монозамещенных триазенов, тогда как триазаны, в свою очередь, были получены восстановлением триазенов. Октазотриены можно получить только в результате окисления изотетразенов. Тот факт, что наиболее устойчивые органические производные различных азотоводородов могут быть подвергнуты таким окислительно-восстановительным реакциям, представляет особый интерес для более ясного понимания окислительных реакций, в которых принимает участие сам гидразин. [5]
Содержится в выбросах производств азотоводорода, азида свинца, чистого натрия, фармацевтических. [6]
Второй гомологический ряд с общей формулой NnHn состоит из ненасыщенных азотоводородов, содержащих одну двойную связь между атомами азота. Ни один из них не известен в свободном состоянии, хотя имеются указания на то, что триазен может существовать в растворе. Было высказано также предположение, согласно которому первичным промежуточным продуктом окисления гидразина является диимид. [7]
Ранее уже было указано, что гидразин является одним из простейших азотоводородов. [8]
Таким образом, вполне приемлемым является способ рассмотрения, при котором азотоводороды как аммоносоединения сопоставляются с аналогичными соединениями кислорода. Известно, кроме того, большое число соединений, которые можно рассматривать с точки зрения принадлежности их как к аквэ -, так и к аммоно-системе; они были определены Франклином как смешанные акво-аммоносоединения. [9]
Кроме гидразина, в растворе обнаруживали другие продукты, наиболее вероятно азотоводороды. [10]
Огг Химия гидразина посвящена описанию химических и физико-химических свойств одного из простейших азотоводородов - гидразина ( N3H4) - и его неорганических производных. [11]
Окисление приводит к образованию хорошо идентифицируемых соединений, которые во многих случаях можно рассматривать как устойчивые производные азотоводородов. [12]
Однако было высказано предположение, согласно которому промежуточными продуктами при окислении гидразина в раствора являются именно азотоводороды. [13]
В 1899 г. в процессе исследования диазосоединений было получено соединение азота с водородом, представляющее собой как бы следующий за аммиаком член гомологического ряда азотоводородов - гидразин. [14]
Значительно труднее определить механизм, с помощью которого можно было бы объяснить, каким образом в некоторых окислительных реакциях получается азид водорода. Единственными из известных органических азотоводородов, которые, разлагаясь, дают производные аммиака и азотоводородную кислоту, являются изоте-тразены. [15]