Cтраница 3
Химия гидразина изучается уже почти три четверти века. До 1875 г. были известны только симметричные дизамещенные гидразина - гидразосоединения. Фишер [1], исследуя процесс восстановления диазосоединений, выделил и охарактеризовал простые органические производные гидразина. Он получил некоторые простые арилгидразины и охарактеризовал не только свободный фенил гидразин, но также и соли этого азотистого основания. Продукты восстановления азосоединений были названы гидразосоедине-ниями; поэтому Фишер назвал типовое вещество N2H4 гидразином и говорил о производных этого азотоводорода как о замещенных гидразинах. Область органических производных гидразина в дальнейшем также разрабатывалась Фишером [2], которому в течение последующих лет удалось синтезировать моно - и дизамещенные алкил - и арилгидразины. Исследуя свойства несимметричных диза-мещенных гидразинов, Фишер [1,2] показал, что они могут подвергаться окислению с образованием производных тетразена, одного из гипотетических цепочечных азотоводородов. [31]
Рассмотрение азотоводородов показывает, что устойчивость азотных цепочек заметно уменьшается с увеличением длины цепи. Азо-товодороды, содержащие более восьми атомов азота, невидимому, не существуют. Это число, вероятно, является предельным, поскольку октазотриены представляют собой чрезвычайно неустойчивые соединения. Многие другие азотоводороды, как, например, тетразаны и. Даже гидразин, один из простейших азотоводородов, обнаруживает заметную неустойчивость, о чем свидетельствует тот факт, что он является эндотермическим соединением. Хотя между двумя простейшими азотоводородами, аммиаком и гидразином, существует заметное сходство, однако по своим свойствам и реакциям они заметно отличаются друг от друга. [32]
Соотношения между различными азотоводородами становятся более ясными при рассмотрении свойств соединений, содержащих одинаковое число атомов азота. Они напоминают аналогичные соотношения для хорошо известных соединений углерода, содержащих одинаковое число атомов углерода, например для этана, этилена и ацетилена. Так, сходство гидразина и диимида проявляется в механизме их окислительно-восстановительных реакций; гидразосоедине-ния легко окисляются в азосоединения, которые можно рассматривать как производные диимида. Аналогичные соотношения наблюдаются также и для азида водорода, триазена и триазана, поскольку органические азиды могут быть восстановлены до монозамещенных триазенов, тогда как триазаны, в свою очередь, были получены восстановлением триазенов. Октазотриены можно получить только в результате окисления изотетразенов. Тот факт, что наиболее устойчивые органические производные различных азотоводородов могут быть подвергнуты таким окислительно-восстановительным реакциям, представляет особый интерес для более ясного понимания окислительных реакций, в которых принимает участие сам гидразин. [33]
Ранее уже было указано, что гидразин является одним из простейших азотоводородов. Он является вторым азотоводорэдом, выделенным в свободном состоянии. До настоящего времени в свободном состоянии было получено всего лишь три азотоводорода, а именно аммиак, гидразин и азид водорода. Другие азотоводороды давно известны в виде органических производных, и многие из них могут быть получены только в результате окисления соответствующих производных гидразина. Поэтому вполне естественно, что изложению химии гидразина должно предшествовать рассмотрение азотоводородов как особой группы соединений. В результате такого рассмотрения должно стать более ясным химическое поведение гидразина. Хотя способность образовывать цепочечную структуру для азота не является столь характерной, как для углерода, тем не менее органические производные азота можно формально систематизировать в виде нескольких гомологических рядов азотоводородов, рассмотрение которых следует ниже. [34]
Химия гидразина изучается уже почти три четверти века. До 1875 г. были известны только симметричные дизамещенные гидразина - гидразосоединения. Фишер [1], исследуя процесс восстановления диазосоединений, выделил и охарактеризовал простые органические производные гидразина. Он получил некоторые простые арилгидразины и охарактеризовал не только свободный фенил гидразин, но также и соли этого азотистого основания. Продукты восстановления азосоединений были названы гидразосоедине-ниями; поэтому Фишер назвал типовое вещество N2H4 гидразином и говорил о производных этого азотоводорода как о замещенных гидразинах. Область органических производных гидразина в дальнейшем также разрабатывалась Фишером [2], которому в течение последующих лет удалось синтезировать моно - и дизамещенные алкил - и арилгидразины. Исследуя свойства несимметричных диза-мещенных гидразинов, Фишер [1,2] показал, что они могут подвергаться окислению с образованием производных тетразена, одного из гипотетических цепочечных азотоводородов. [35]
Ранее уже было указано, что гидразин является одним из простейших азотоводородов. Он является вторым азотоводорэдом, выделенным в свободном состоянии. До настоящего времени в свободном состоянии было получено всего лишь три азотоводорода, а именно аммиак, гидразин и азид водорода. Другие азотоводороды давно известны в виде органических производных, и многие из них могут быть получены только в результате окисления соответствующих производных гидразина. Поэтому вполне естественно, что изложению химии гидразина должно предшествовать рассмотрение азотоводородов как особой группы соединений. В результате такого рассмотрения должно стать более ясным химическое поведение гидразина. Хотя способность образовывать цепочечную структуру для азота не является столь характерной, как для углерода, тем не менее органические производные азота можно формально систематизировать в виде нескольких гомологических рядов азотоводородов, рассмотрение которых следует ниже. [36]