Cтраница 2
Было показано также что фенил-р-нафтиламин и дибутилдитиокар-бамат цинка замедляют релаксацию напряжений перекисных вулканизатов и практически не влияют на релаксацию вулканизатов, полученных с 4 4 -дитио-бис - морфолином и тиурамом, а также с тиурамом, каптаксом и серой. [16]
Утверждение Берри и Ватсона47, считающих на основании формы релаксационных кривых, что у перекисных вулканизатов НК в процессе химической релаксации происходит не деструктивный распад цепи, а разрыв поперечных связей, вызывает ряд категорических возражений со стороны Тобольского. Последний считает, что: 1) форма кривой не позволяет сделать однозначного заключения, 2) поперечные мостики в данных полимерах прочнее, чем звенья с двойными связями, легко подверженными окислению. [17]
Такой образец оказывается в более благоприятных условиях при развитии ориентационной кристаллизации и обладает большей прочностью, чем обычный перекисный вулканизат, так как в последнем из-за отсутствия лабильных поперечных связей процесс развития дефектов идет более интенсивно, чем ориента-ционное упрочнение. [18]
Структура вулканизатов, полученных с применением хлорорга-нических производных, как следует из рассмотренных представлений о механизме их взаимодействия с эластомерами, несколько отличается от структуры перекисных вулканизатов. Общим для тех и других является образование сшивок, содержащих термически прочные связи. Поэтому, подобно перекисным, хлорвулканизаты обладают высоким сопротивлением тепловому старению. [19]
![]() |
Зависимость физико-механи. [20] |
Таким образом, путем подбора наполнителя, дозировки серы и условий облучения удалось получить резины из этилен-пропиленового каучука, по исходным физико-механическим характеристикам не уступающие перекисным вулканизатам. [21]
Опыты Уоррика [17] показали, что полидиметилоксановые эластомеры, сшитые действием электронов с энергией 2 Мэв, ведут себя в отношении остаточной деформации сжатия при 150 лучше, чем перекисные вулканизаты. Усадка при сжатии вызывается возможностью для напряженного образца подвергнуться процессу перепрессовки в сжатом состоянии. Причина этого явления - как релаксация напряжения за счет разрыва или перемещения цепей, так и продолжающийся процесс сшивания, который фиксирует новую конфигурацию цепей. Улучшение, наблюдавшееся УоррикО М, обусловлено, вероятно, главным образом отсутствием последующей вулканизации во время проведения испытаний образцов, вулканизованных действием излучения. Поэтому заметное уменьшение степени релаксации напряжения наблюдается только в тщательно очищенных смесях. [22]
В табл. 2.3 приведены результаты обработки данных по испытаниям на разрыв в широком диапазоне температур ( 20 - 175 С) и скоростей ( 0 1 - 100 см / мин) солевых и перекисных вулканизатов бутадиен-стирольного и бутадиен-нитрильного каучуков. [23]
Повышение прочности вулканизатов с АДКА обусловлена гетерогенным характером возникающей вулканизационной структуры, в которой, по-видимому, уменьшена доля коротких активных цепей и увеличена доля активных цепей большей длины, в сравнении со структурой перекисных вулканизатов. [24]
![]() |
Кривые химической релаксации напряжения, перекисно. [25] |
Сравнение кривых химической релаксации напряжения при непрерывном и периодическом измерении падения напряжения при 130 С перекисного и диизоцианатного вулканизатов ( рис. 38) показывает, что в вулканизате, содержащем аллофановые поперечные связи под действием напряжения происходит перегруппировка их, тогда как в перекисном вулканизате наблюдается необратимая деструкция. [26]
![]() |
Физико-механические свойства вулканизатов синтетического изопренового каучука, получаемого на комплексном катализаторе. [27] |
Перекисные вулканизаты уступают серным по механич. [28]
![]() |
Кривые химической релаксации напряжения, перекисно. [29] |
Это связано с тем, что диссоциация аллофановых связей наблюдается уже при температуре около 120 С. Перекисный вулканизат содержит более энергетически прочные поперечные связи, что и обеспечивает меньшее значение константы скорости химической релаксации - напряжения. Дальнейшее повышение температуры до 150 С еще в большей степени влияет на различие в поведении вулканизатов. [30]