Cтраница 3
При этом следует иметь в виду, что единообразие изложения, возможное при менее сложной тематике, в данном случае не может быть полностью соблюдено. Наряду с вопросами, связанными с различными способами вулканизации, и кратким обзором технологических свойств вулканизующих агентов прежде всего предполагается дать сравнение различных теоретических представлений о механизме вулканизации и, насколько это возможно, связанных с вулканизацией технологических данных. Такое сравнение должно установить зависимость между условиями вулканизации и течением процесса, с одной стороны, и свойствами полученного вулканизата, с другой. Однако по приведенным выше причинам это возможно только в отдельных случаях; развиваемые представления о химизме процесса структурирования, как это будет показано в дальнейшем, основаны обычно на дедуктивных соображениях и не могут претендовать на то, чтобы оказаться правильным во всех деталях. [31]
В работе приведены результаты исследования взаимодействия низкомолекулярных модельных соединений: ацетонитрила ( I), циклогексена ( II) и уксусной кислоты ( III) в присутствии хлористого цинка при 150, 170 С. Следовательно, в присутствии безводного ZnCl2 сшивка СКН многоосновными кислотами может происходить за счет образования вторично-амидных связей, тогда как присутствие влаги способствует образованию при вулканизации сложноэфирных связей. Предложено использо Вать безводный ZnCb в качестве ускорителя вулканизации бутадиен-нитрильных каучуков миогоосновными карбоновыми кислотами. Приведены характеристики полученных вулканизатов и показано, что они по морозостойкости превосходят серные вулканизаты. [32]
Этилен-пропиленовые каучуки не содержат двойных связей, поэтому вулканизация СКЭП серой неприменима. Для вулканизации этилен-пропиленового каучука могут быть использованы пероксиды типа кумилпероксида. Однако такой метод вулканизации обладает серьезными технологическими недостатками, главным из которых является взрывоопасность пероксидов. Кроме того, полученные вулканизаты имеют неприятный запах. [33]
Этиленпропиленовые каучуки не содержат двойных связей, поэтому вулканизация СКЭП серой, которая сшивает макромолекулы по двойным связям, неприменима. Для вулканизации этиленпропиленового каучука могут быть использованы перекиси типа перекиси дикумила. Однако такой метод вулканизации обладает серьезными технологическими недостатками, главным из которых является взрывоопасность перекисей. Кроме того, полученные вулканизаты обладают неприятным запахом. [34]
Если вместо тиурамдисульфидов применяются тиурамтетрасуль-фиды, то отщепляется свободная сера, которая затем реагирует по типу серной вулканизации. Сшивание в присутствии ускорителей тетрасульфндами протекает поэтому не по механизму, предложенному тиурамовоп вулканизации, но соответствует сочетанию тиурамовой и серной вулканизации. На основании этого, как уже было упомянуто, тетрасульфиды в основном следует рассматривать как истинные доноры серы, по типу К М - дитиобисморфолина и ал-кплксантогендисульфида ( стр. При применении тиурамтетра-сульфидов скорость и достигаемая степень вулканизации ( по сравнению с тиурамдисулъфидами) возрастают, но стойкость при старении полученных вулканизатов снижается. [35]
Хорошо расйределяется в каучуке. Не применяется для светлых и цветных вулканизатов. Активируется окисью цинка и ускорителями кислого характера. Для получения вулканизатов, устойчивых к внутреннему трению, необходимо добавление жирных кислот. Эффективен в качестве вторичного ускорителя для тиурамов, сульфенамидов, тиазолов, дитиокарбаматов. Полученные вулканизаты обладают высокими модулями и прочностью, эластичностью и хорошей сопротивляемостью старению. [36]
Аминные вулканизаты по сравнению с бисфенольными характеризуются как более сильной деструкцией на начальной стадии старения, так и более высоким и монотонным увеличением степени сшивания при продолжении старения [201] в результате распада и перегруппировки поперечных связей. Возникающая вторичная сетка фиксирует материал в сжатом состоянии и обусловливает увеличение остаточной деформации сжатия при старении. Бисфенольная сетка медленнее разрушается, поскольку поперечные связи, очевидно, имеют большую как термическую, так и химическую стабильность. Соответственно задерживается и формирование вторичной сетки. В результате этого термостойкость при сжатии оказывается высокой. Это характерно и для радиационных вулканизатов. Так, после старения 24 ч при 250 С на воздухе ОДС вулканизатов СКФ-26 составляет с системой гидрохинон - ТЭБАХ 52 %, с пероксимоном, вароксом и дикумилпероксидом в комбинации с ТАИЦ 88, 76 и 75 % соответственно. Пероксид-ная система, однако, оказывается очень эффективной при вулканизации сополимеров ВФ, ГФП и специального бромсодер-жащего мономера, а полученные вулканизаты характеризуются высокой термостойкостью при сжатии. [37]