Cтраница 2
Несимметричные этилены, например, дифенилэтилен ( C6H5hC CH2 и его производные, присоединяют два атома кислорода, так же как и енолы, например бензоилацетон. У терпенов двойная связь в ядре реагирует намного быстрее, чем ненасыщенная боковая цепь. Алкилу обычно увеличивают скорость окисления. [16]
Несимметричные этилены, например, дифенилэтилен ( СеН5) 2С СН2 и его производные, присоединяют два атома кислорода, так же как и енолы, например бензоилацетон. У терпенов двойная связь в ядре реагирует намного быстрее, чем ненасыщенная боковая цепь. Алкилы обычно увеличивают скорость окисления. [17]
Из 8 г кальция и Юг дифенилэтилена в 200 мл жидкого аммиака получен красный раствор кальцийорганическо-го соединения. После аммонолиза хлористым аммонием, удаления аммиака и гидролиза 10 % - ной НС1 получено 7 г ( 70 %) 1 1-дифенилэтана и 1 4 г ( 14 %) 1 1 4 4-тетрафенилбутана. [18]
При добавлении амида калия к аммиачному раствору дифенилэтилена, а-метилстирола и стирола образуются интенсивно окрашенные растворы. Установлена прямая зависимость скорости анионной полимеризации от силы основания катализирующего реакцию. [19]
Примером служит превращение бензофенона в 1 1 - Дифенилэтилен при обработке его метилентрифе-нилфосфином. Промежуточным продуктом этой реакции принято считать бетаин. [20]
Правильность отнесения полосы при 600 ммк в спектре дифенилэтилена, адсорбированного на алюмосиликате, к катион-радикалу [ ( С6Н5) 2С CH2 ] t вызывает сомнения, поскольку в данной работе отсутствуют сведения о появлении сигнала в спектре ЭПР адсорбированного соединения. Однако позднее Лефтин, Хобсон и Лиг ( 1962) получили доказательства существования парамагнитной структуры при адсорбции дифенилэтилена на алюмосиликате. [21]
В литературе известно всего лишь два этиленовых углеводорода - двузамещенный дифенилэтилен [24] и тетрафенилэти-лен [25], которые не гидрируются на платиновом катализаторе. Со столь же большой группой этиленовых соединений, совершенно неспособных гидрироваться на платиновом катализаторе, какой являются 1 2 5-триолы ацетиленового ряда, нам пришлось встретиться впервые, и, кажется, эту неспособность следует объяснить следующим образом. [22]
Уэбб ( 1959) нашел, что при адсорбции дифенилэтилена на тщательно высушенном алюмосиликатном катализаторе образец окрашивается в желтый цвет, а в спектре появляются полосы поглощения при 330 и 420 ммк, приписанные иону карбония, адсорбированному на льюисовском кислотном ( электроноакцептор-ном) центре. [23]
Образцы пористого стекла, ярко окрашенные вследствие адсорбции бутенов или дифенилэтиленов, были исследованы на содержание парамагнитных соединений. [24]
К этому же типу реакций можно отнести образования производных дифенилэтана и дифенилэтилена ( стильбена), получаемых окислением производных бензола, имеющих боковую цепь в виде метильной группы. [25]
В частности, высокий потенциал ионизации фенилолефинов ( 9.0 эв для дифенилэтилена, 8.8 эв для стирена 12 около 8 эв для стильбена) должен требовать более сильного электронного акцептора, для того чтобы сместить полосу, обязанную переносу заряда из ультрафиолетовой области, где она обычно встречается, в красную область. Депрессирующее влияние дополнительно адсорбированного кислорода опровергает любое подозрение о его активной роли в образовании этого сигнала. На алюмосиликатном катализаторе, отравленном заменой протонов поверхностных центров на Na, полоса 420 нм исчезает, но полоса 330 нм остается. Более вероятно то, что как раз эта полоса принадлежит к разыскиваемому оптическому переходу с переносом заряда. Действительно, она расположена в той же самой спектральной области, где, как известно, расположены и полосы переноса заряда различных межмолекулярных и тт-ком-плексов. [26]
Однако большие значения потенциалов ионизации таких молекул ( 9.0 эв для дифенилэтилена, 8.8 эв для стирола, 8.9 эв для стильбена) говорят против такой интерпретации. Требуется значительно более сильный ЭА-центр для создания оптического перехода в столь длинноволновой области. [27]
Метиловый эфир непредельной кислоты ( I) был превращен в производное дифенилэтилена III. При действии диметиланилина на хлор-бромид V происходит одновременное отщепление хлористого и бромистого водорода с образованием триена VIII, превращенного после гидролиза и окисления по Оппенауеру в а. [28]
Справедливость такого предположения была доказана специальным опытом по взаимодействию метилсульфинилкарбаниона с дифенилэтиленом, в результате чего образуется дифенилметан и 1 1-дифенилциклопропан. [29]
Предполагается, что первые две стадии реакции аналогичны стадиям реакции Виттига и дифенилэтилен образуется в результате разложения первоначально образующегося аддукта, при этом кислород переходит к атому серы. Если верна предложенная схема, то это единственный известный пример, когда содержащий серу аддукт ( бетаин) распадается с образованием оле-фина, а не эпоксида, как в случае сульфониевых и оксисульфо-ниевых илидов. За неимением убедительных доказательств это предположение следует поставить под сомнение. Однако в условиях рассматриваемой реакции перегруппировка не была доказана. [30]