Вундерлихо

Cтраница 2

Равновесная температура плавления полиэтилентерефталата должна быть выше, чем максимальная наблюдаемая температура недеформированных кристаллов, расплавленных без перегрева. Данные термического анализа, проведенного Мияги и Вундерлихом [ 165], показывают, что тщательно отожженные образцы имеют температуру плавления 280 С при таких медленных скоростях нагревания, как 1 град / мин. При скоростях нагревания более 50 град / мин температура плавления становится выше 290 С вследствие перегрева ( см. разд. Можно поэтому ожидать, что равновесная температура плавления находится в области более низких температур указанного температурного интервала. [16]

Дальнейшая попытка Джаффа и ундерлиха [114] проанализировать перегрев на более количественном ювне не принесла успеха главным образом вследствие отсутствия здробных сведений о структуре рассматриваемых полимеров и точных 1нных о перегреве их кристаллов. Луч-эе соответствие с экспериментальными данными было получено Чер-IM и Вундерлихом [ 40] при использовании данных для подвергнутых авлению ламелей из вытянутых цепей полиэтилена. Естественно, что 1кой подход непригоден для описания данных по кинетике плавления лиоксиэтилена, представленных на рис. 9.43. Цахман [265, 266] юдположил, что вследствие ожидаемого ограничения числа конфор - ций частично перешедшей в расплав макромолекулы будет проис-дить уменьшение энтропии плавления. [17]

Колебательный спектр полиэтилена. [18]

Характерные особенности спектра, полученного Китагава и Миазава ( 1965 - 1967), видны из рис. III. Стойкмейера и Хечта ( 1953) и согласованный с данными по теплоемкости Вундерлихом ( 1962); он соответствует двум вибраторам на группу СН2 - Многие из характерных особенностей спектра а могут быть обнаружены и в спектре б, как это было указано в разд. Из-за геометрических различий моделей четыре силовые постоянные не находятся в надлежащем соответствии. Ветвь а3 [ уравнение ( II, 124в) ], которая на высокочастотном конце определяется в основном силовой постоянной между атомами вдоль цепи, сравнима в этом методе подбора с частотами, обусловленными главным образом С-С - С-деформационными колебаниями. [19]

При изучении процесса плавления шашлыкоподобных структур и фибрилл обнаружено устойчивое двулучепреломление вплоть до температур 151 и 185 соответственно, а также значительная усадка. Полученные данные исключают возможность появления двулучепре-ломления, обусловленного формой структур, и подтверждают предположение Вундерлиха [15], согласно которому устойчивое двулучепреломление выше 142 обусловлено медленным приближением формы полимерных молекул к своим полностью статистическим конформа-циям. [20]

Кривая плавления низкомолекулярного полиэтилена, закристаллизованного под давлением с образованием кристаллов из полностью вытянутых цепей. [21]

При анализе фазовых диаграмм многокомпонентных полимерных систем следует использовать уравнение Флори - Хаггинса в обобщен ном виде [ уравнение ( 79) гл. Ряд экспериментальных данных, характеризующих особенности плавления таких смесей, был получен Праймом и Вундерлихом [ 184] при исследовании плавления кристаллов из вытянутых цепей полиэтилена, выращенных под давлением. [22]

Зависимость теплоемкости от температуры для линейного полиэтилена Мар-лекс - 50. [23]

При изучении плавления любых веществ широко используются измерения теплоемкости. В принципе этот метод может дать ценную термодинамическую информацию. Данные Вундерлиха и Доля [5] для образцов линейного полиэтилена ( рис. 12) типичны для ненабухшего гомополимера. [24]

Таким образом, Сочава и Трапезникова проиллюстрировали различие двух метильных групп в полиметилметакрилате. В противоположность этому метильная группа в - положении ведет себя подобно двум метильным группам в полиизобутилене. Временная зависимость теплоемкости полиметилметакрилата была исследована Волпертом и Вундерлихом. [25]

Теплоемкость при постоянном.| Изотопный эффект в теплоемкости Су и ее слагаемых для кристаллического дейтерополиэтилена. [26]

Как видно из табличного и графического материала, изотопные эффекты для термодинамических характеристик дейтерополиэтилена значительны. Однако характер и особенности температурной зависимости теплоемкости у обоих изотопных полимеров одинаковы, что обусловлено идентичностью их структуры. Полученные результаты для дейтерополиэтилена подтверждают следующие выводы, сделанные Вундерлихом [667] относительно обычного полиэтилена. [27]

Это понятие мы положим и в основу изложения материала настоящей главы. Вопрос о двумерной ( точнее, дву-осной) и трехмерной ориентации достаточно подробно рассматривался Гайлом и в менее явной форме - Вундерлихом [4, 44], но с точки зрения автора этой главы вполне оправдано рассмотрение только одноосно ориентированных систем, ибо именно в них наиболее отчетливо проявляется специфика линейных полимеров, как гибко -, так и жесткоцепных. [28]

Между 293 и примерно 305 К имеется еще один даже более диффузный переход, который обусловлен разупорядочением вдоль оси спирали. После завершения этого перехода достигается статистическая ориентация. Температура плавления совершенных кристаллов при медленном нагревании составляет 600 К. Плавление изучено Курода ( 1956) и Хелмутом, Вундерлихом и Ренкиным ( 1966) с помощью термического анализа. Если образец после полимеризации не подвергался плавлению, то он обладает высокой степенью кристалличности ( 95 % или выше) и состоит из довольно больших кристаллов. Последующее обсуждение построено на данных, полученных именно для такого политетрафторэтилена. Менее кристаллические образцы выше температуры 160 К имеют более высокую теплоемкость и более диффузные переходы при комнатной температуре. [29]

Стир ( 1966) опубликовал данные по теплоемкости от 170 до 300 К, полученные с помощью метода неустановившегося нагрева. Этот полимер легко получить либо с малой степенью кристалличности, либо вообще аморфным путем быстрого охлаждения расплава. Было установлено, что температура стеклования равна 415 К. При этой температуре увеличение теплоемкости для образца с минимальной кристалличностью составляет 15 2 кал / ( моль - С) [ 63 5 Дж / ( моль - С) ] [ О Рейли, Караш, Бейер ( 1963) ], что соответствует среднему значению инкремента, рассчитанному Вундерлихом ( 1960), и пяти или шести бусинкам на 1 моль повторяющихся звеньев в согласии со структурной формулой поликарбоната. [30]

Страницы: 1 2 3