Cтраница 2
![]() |
Технологическая схема синтеза ВНБ. [16] |
Использование раствора амида калия в жидком аммиаке, обладающего высокой каталитической активностью, позволяет осуществлять гомогенный процесс, так как при температурах 45 - 50СС катализаторный раствор образует однородную систему с углеводородной фазой. По завершении реакции и охлаждении реакционной смеси катализаторный раствор отделяют и возвращают в процесс. [17]
При обработке амидом калия в жидком аммиаке Трифенилциклопропен 1 превращается в гексафенилбензол III, но при действии амидов натрия или лития можно уловить с-димер И. Последний образуется также при кипячении I в ксилоле. [18]
При катализе амидом калия в жидком дейтероаммиаке происходит полный обмен водорода в этиленовых углеводородах с прямой цепью атомов углерода, начиная с этилена и кончая цетеном. Обмен сопровождается изомеризацией, например пен-тен-1 превращается в пеитен-2. [19]
Аминирование 2-бромпиридина амидом калия в жидком аммиаке протекает исключительно по механизму SN ( AE), следовательно, не сопровождается вырожденной трансформацией пиридинового цикла. Такое различие объясняется тем, что 1 - или 3-бромизохинолины легко образуют с амид-ионом соответствующие а-аддукты, в то время как 2-бромпиридин а-аддукта не дает. [20]
Показано, что амид калия в жидком аммиаке катализирует при 20 изомеризацию цис, цис-1 5-циклооктадиена в цис, цис-1 3-циклоокта-диен и трансаннулярную перегруппировку цис, цис-1 3-циклооктадиена в цис-бицикло - [3,3,0] - октен-2. Константы скорости реакций соответственно равны 1 2 - 10 2 мин. [21]
![]() |
Схема сольвосистем. [22] |
Таким образом, амид калия KNH2 ведет себя как основание подобно тому, как КОН в воде. В обоих случаях при взаимодействии кислоты и основания образуются соль и растворитель. [23]
Показано, что амид калия в жидком аммиаке катализирует при 20 изомеризацию цис, цис-1 5-циклооктадиена в цис, цис-1 3-циклоокта-диен и трансаннулярную перегруппировку цис, цис-1 3-циклооктадиена в цис-бицикло - [3,3,0] - октен-2. Константы скорости реакций соответственно равны 1 2 10 2 мин. [24]
Однако если применить амид калия в жидком аммиаке, то становится возможным орто-металлирование этого слож-ного иона. Однако в этой системе может преобладать обратное протонирование ( 54), поскольку триметиламин не слишком хорошая уходящая группа. [25]
Так, реакция амида калия с бромбензолом в среде жидкого аммиака протекает чрезвычайно быстро даже при температуре - 33 С. [26]
Получается при прибавлении амида калия к суспензии бромопентамин-родия ( Ш) бромида в жидком аммиаке при - 33 5 С. [27]
Методика проведения реакции амида калия с диарилхлорэтиленами дана на примере получения п-диметилтолана. [28]
К образовавшемуся раствору амида калия в течение 1 часа добавлен раствор 6 65 г дибромэтанЦТМ в 150 мл абсолютного эфира. [29]
При обработке хлорбензола амидом калия образуется анилин, однако было показано, что, если исходное вещество пометить радиоактивным углеродом, примерно у 50 % образовавшихся молекул анилина аминогруппа связана не с тем же атомом углерода, а с соседним. [30]