Выбор - электрод - сравнение
Cтраница 2
Одним из основных вопросов, возникающих при построении схемы диспетчеризации для рассматриваемых систем, является выбор электродов сравнения. К числу недостатков стальных электродов относится нестабильность их электродных потенциалов. Недостатком электродов сравнения является относительно высокое сопротивление растекания и ограниченный срок службы, С другой стороны, в качестве электродов сравнения могут применяться также и другие металлы и сплавы, например магний, обладающий относительной стабильностью электродного потенциала. [16]
В случае расплавленных солей ( особенно в условиях высоких температур и агрессивных ванн) серьезные трудности представляет также выбор электродов сравнения. [17]
Экспериментально может быть определена энергия активации при постоянном электродном потенциале, однако за единственным исключением эта величина не имеет четкого физического смысла, поскольку выбор электрода сравнения произволен. Определенный физический смысл она получает только тогда, когда в качестве электрода сравнения выбирается обратимый электрод, на котором осуществляется равновесие изучаемой реакции. [18]
Потенциал р отсчитывается от произвольного электрода сравнения; работа выхода 7ш0 ( 0) относится к значению ф 0 и, соответственно, зависит от выбора электрода сравнения. [19]
Для исследований в расплавах широко применяется также платиновый электрод. Выбор электрода сравнения зависит от изучаемой системы. Часто применяются хлорный, платиновый, а также серебряный электроды. [20]
В качестве электродов сравнения при амперометрическом титровании применяются каломельные электроды ( насыщенный, 1 0-нормальный, 0 1 -нормальный), меркуриодидный, меркурсульфатный, хлорсеребряный. При выборе электрода сравнения обычно принимают во внимание тот процесс окисления или восстановления, который должен происходить на индикаторном электроде. Если между потенциалом индикаторного электрода и потенциалом электрода сравнения получается разность потенциалов не менее 0 3 - 0 4 в, то можно проводить амперометрическое титрование без внешнего источника тока. В этом случае электрическая цепь замыкается между индикаторным электродом и электродом сравнения через гальванометр. [21]
 |
Упрощенная установка для амперометрического титрования. [22] |
В качестве электродов сравнения в амперометрическом титровании применяют в основном те же электроды, что и в полярографии. При выборе электрода сравнения обычно принимают во внимание тот процесс окисления или восстановления, который должен происходить на индикаторном электроде. Если между потенциалом индикаторного электрода и потенциалом электрода сравнения получается разность потенциалов не менее 0 3 - 0 4 В, то можно проводить амперометрическое титрование без внешнего источника тока. В этом случае электрическая цепь замыкается между индикаторным электродом и электродом сравнения через гальванометр. [23]
Разумеется, стандартные ОВ потенциалы можно выразить и относительно другого электрода сравнения; при этом название стандартного ОВ потенциала будет лишь условным. При таком выборе другого нулевого электрода сравнения направление некоторых полуреакций и, следовательно, знаки ОВ потенциалов могут измениться. Однако если вся таблица таких стандартных ОВ потенциалов составлена относительно одного и того же электрода сравнения и выдержана определенная система знаков ОВ потенциалов, то, независимо от выбора электрода сравнения, сопоставление различных полуреакций и ОВ потенциалов приведет к одним и тем же количественным и качественным выводам. [24]
Произвольность этого определения видна из необходимости выбора конкретного электрода сравнения или ионного компонента. Дополнительный недостаток такого выбора состоит в том, что в растворе, не содержащем компонента i, величина ц, обращается в минус бесконечность. Таким образом, электрохимический потенциал не согласуется с нашей обычной концепцией электростатического потенциала, что объясняется его связью с обратимой работой. Данный выбор потенциала обладает тем преимуществом, что он связан с измерениями с помощью электродов сравнения, обычно применяемых в электрохимии. [25]
Произвольность этого определения видна из необходимости выбора конкретного электрода сравнения или ионного компонента. Дополнительный недостаток такого выбора состоит в том, что в растворе, не содержащем компонента i, величина jii обращается в минус бесконечность. Таким образом, электрохимический потенциал не согласуется с нашей обычной концепцией электростатического потенциала, что объясняется его связью с обратимой работой. Данный выбор потенциала обладает тем преимуществом, что он связан с измерениями с помощью электродов сравнения, обычно применяемых в электрохимии. [26]
Однако сравнение электродных потенциалов в различных средах связано с рядом непреодолимых трудностей. Эти трудности в первую очередь определяются выбором электрода сравнения, которым в водных растворах является стандартный водородный электрод, приравниваемый к нулю. В неводных растворах наблюдается значительный сдвиг потенциала водорода в зависимости от природы растворителя. [27]
Стандартная константа скорости km характеризует скорости как прямой, так и обратной реакций. В отличие от значений km и k - m ее значение не зависит от выбора электрода сравнения, а в отличие от тока обмена не зависит от концентраций компонентов. Таким образом, эта константа однозначно характеризует кинетические свойства данной электродной реакции. [28]
В показатель степени правой части уравнения ( X, 64) входит величина потенциала ф, измеренного по какому-то электроду сравнения. Ее можно заменить на скачок потенциала металл - раствор фа, если вспомнить, что Ф фа 4 - const, где величина const зависит от выбора электрода сравнения ( гл. Такая замена не изменит характера уравнения, а внесет в показатель степени некоторую постоянную величину, что для нашей цели не имеет значения. [29]
Однако эти модели не обладают строгостью термодинамического вывода. Члены в уравнении ( 57 - 7) применимы не строго, и в уравнениях ( 57 - 10) и ( 57 - 11) сравнение делалось с приближенным уравнением Нерн-ста вместо точного термодинамического выражения для равновесного потенциала. Кроме того, потенциал V зависит от выбора электрода сравнения. Различные электроды сравнения приведут, конечно, к различным комбинациям коэффициентов активности ионов. [30]
Страницы: 1 2 3