Выбор - электрод - сравнение
Cтраница 3
 |
Схематическое изображение протекания реакций. [31] |
Нужн иметь в виду, что потенциалы ср или фравн измерены относительно некоторого электрода сравнения, что ( в противоположность Аф) делает эти величины зависящими от выбора последнего. Скорость же реакции определяется разностью потенциалов между поверхностью электрода и центром ионов в плотной части двойного слоя. Поэтому в величину ф или фравн входит некоторая постоянная слагаемая, зависящая от выбора электрода сравнения. [32]
Разумеется, стандартные ОВ потенциалы можно выразить и относительно другого электрода сравнения; при этом название стандартного ОВ потенциала будет лишь условным. При таком выборе другого нулевого электрода сравнения направление некоторых полуреакций и, следовательно, знаки ОВ потенциалов могут измениться. Однако если вся таблица таких стандартных ОВ потенциалов составлена относительно одного и того же электрода сравнения и выдержана определенная система знаков ОВ потенциалов, то, независимо от выбора электрода сравнения, сопоставление различных полуреакций и ОВ потенциалов приведет к одним и тем же количественным и качественным выводам. [33]
Низкие значения At / 0 позволяют проводить определения даже в чистых растворителях без добавления фонового электролита. Однако в малополярных средах из-за большого сопротивления раствора добавление основного электролита все-таки необходимо. Иногда достаточно лишь небольшой концентрации фоновой соли, соизмеримой с концентрацией электроактивного вещества. Заметим, что хотя проблема омических потерь для ультрамикроэлек-тродов имеет меньшее значение по сравнению с обычными электродами, тем не менее работа в средах с высоким сопротивлением требует осторожности. Главным образом это относится к оценке потенциалов, когда затруднен выбор электрода сравнения. Другой фактор, который необходимо учитывать, миграция электроактивного вещества к электроду при малой концентрации индифферентного электролита. [34]
Страницы: 1 2 3