Cтраница 2
В качестве побочных продуктов образуются N-диалкилзамещенные и незамещенные амиды. [16]
Вместо алюмогидрида лития в качестве восстановителя для незамещенных амидов лучше использовать диборан. [17]
Выходы аминов в большинстве случаев удовлетворительны-однако при гидрогенизации незамещенных амидов продукт реакции представляет собой смесь первичных и вторичных аминов с преобладанием вторичных аминов. [18]
Амиды кислот реагируют различно: легче всего диацилами-ды, затем незамещенные амиды, алкиламиды и, наконец, арил-амиды. [19]
Рендалл и др. [5] заметили у всех исследованных ими незамещенных амидов полосу в области 1418 - 1399 слГ1, которая отсутствует в спектрах N-заме-щенных амидов. Они отнесли эту полосу к валентным колебаниям С - N и считают, что это подтверждает их точку зрения об аналогичном происхождении полосы амид-11. [20]
Рандалл и др. [5] заметили у всех исследованных ими незамещенных амидов полосу в области 1418 - 1399 см - которая отсутствует в спектрах N-замещенных амидов. [21]
N-диалкиламиды ( RCONR2) плавятся при более низкой температуре, чем соответствующие незамещенные амиды, и лучше растворимы в воде. Их граница растворимости приходится иа соединения с 9 - Ю атомами углерода. Установлено, что амиды, содержащие группу - CONH2, ассоциированы за счет того, что эта группа проявляет и донорные и акцепторные свойства при образовании водородных связей. Такая ассоциация невозможна для N. N-дизамещенных амидов ( RCONR2), и поэтому для них характерна слабая молекулярная агрегация, на что указывает их низкая температура плавления и хорошая растворимость. [22]
N-диалкиламиды ( RCONR2) плавятся при более низкой температуре, чем соответствующие незамещенные амиды, и лучше растворимы в воде. Их граница растворимости приходится иа соединения с 9 - Ю атомами углерода. Установлено, что амиды, содержащие группу - CONH2, ассоциированы за счет того, что эта группа проявляет и донорные и акцепторные свойства при образовании водородных связей. Такая ассоциация невозможна для N. N-дизамещенных амидов ( RCONRs), и поэтому для них характерна слабая молекулярная агрегация, на что указывает их низкая температура плавления и хорошая растворимость. [23]
В основе синтеза большого числа N-замещенных ( мет) акриламидов лежит реакция соответствующих незамещенных амидов с формальдегидом и некоторыми другими карбонильными соединениями. [24]
Первое направление реакции не вызывает возражений, поскольку, как уже указывалось, незамещенные амиды и третичные спирты действительно получаются66 67 с хорошими выходами, если реакцию проводить в 92 % - ной серной кислоте при 0 - 5 С. Второе направление реакции, согласно которому промежуточным продуктом реакции является алкилсерная кислота, не подтверждается экспериментальными данными. При исследовании реакции гекса-децена-1 с серной кислотой и ацетонитрилом было установлено72, что взаимодействие первых двух компонентов приводит к образованию смеси, состоящей из алкилсерной кислоты, диалкилсуль-фата, олефина и серной кислоты, причем чем больше содержание свободной серной кислоты, тем выше выходы N-алкиламидов. Следовательно, образование алкилсерных кислот и их последующее взаимодействие с нитрилами не может играть существенной роли в рассматриваемой реакции. [25]
В табл. 23 для сопоставления приведены температуры плааления низших предельных жирных кислот и их незамещенных амидов. [26]
В табл. 23 для сопоставления приведены температуры плавления низших предельных жирных кислот и их незамещенных амидов. [27]
Водородные связи между молекулами растворителя обусловливают отсутствие какой-либо растворяющей способности спиртов, фенолов и незамещенных амидов в отношении полиакрилонитрила. С другой стороны, фенолы растворяют найлон 66 и терилен, так как в этих случаях энергии связей растворитель-полимер немного больше энергии связей растворитель-растворитель. [28]
Незамещенные алифатические нитрилы с избытком форм-амида в присутствии небольших количеств муравьиной кислоты при нагревании до 175 - 195 С дают соответствующие незамещенные амиды. [29]
Замещенные амиды, особенно те амиды, которые применяются для идентифицирования аминов в виде апильных и бензоильных производных, могут получаться, как и некоторые незамещенные амиды, реакцией двойного обмена с га-логенангидридами или ангидридами карбоновых кислот. [30]