Незамещенные амид

Cтраница 4

Описано [ 1 - 5) большое число примеров использования реакции электровосстановления амидной группы для препаративных целей. Как правило, эту реакцию проводят на свинцовых катодах в водных или водно-этаиолъных растворах серной кислоты; при этом с хорошим выходом образуется соответствующее аминометильное соединение Поскольку используемая среда обладает сильнокислыми свойствами, то можно предполагать, что во всех случаях восстановлению подвергается нротоиированный амид. Незамещенные амиды алифатических карбоиовых кислот RCONHs не изучались, однако успешно был восстановлен ряд / У. Хороший выход бензил амидов был получен при восстановлении бензамидов, причем в этих случаях замещение атомов водорода при азоте также способствовало образованию амина Аналогично протекает восстановление тиоамидов. [46]

Катализаторами этой перегруппировки могут быть, помимо кислот, и такие реагенты, как РРЬз, ГМФТА, SOCb, силикагель и другие. Мигрируют водород, алкил или арил, правда, водород довольно редко. Чтобы превратить альдоксимы в незамещенные амиды RCONH2, т.е. провести реакцию с миграцией водорода, в качестве катализаторов используют ацетат никеля или альдоксим адсорбируют на силикагеле и нагревают 3 дня при 100 С. [47]

Ацет-амид является исключением, поскольку он поглощает в твердом состоянии при 1694 см-1, хотя рентгенографические данные определенно указывают на ассоциацию молекул в этом состоянии. Так, например, все пять незамещенных амидов, исследованных Ричардсом и Томпсоном [4], в разбавленном растворе в диоксане поглощают вблизи 1690 слг1 в отличие от поглощения при 1650 см 1, характерного для соответствующих твердых веществ. В случае концентрированных растворов частота полосы поглощения имеет некоторое среднее значение в зависимости от разбавления. Значения частоты полосы поглощения при растворении вещества в диоксане и в метаноле [4], равные соответственно 1692 и 1672 слг1, указывают на степень смещения полосы в зависимости от изменения типа применяемого растворителя. Было установлено, что эти сдвиги происходят в направлении, которого и следовало ожидать для полосы поглощения карбонильной группы, подверженной влиянию водородной связи, так что косвенно они подтверждают правильность отнесения этой полосы к колебаниям карбонила. [48]

Кривые потенциометрического титрования в нитрэметане азотистых.| Сравнение основности азотистых оснований в нитрометане и воде. [49]

Кривая титрования мочевины значительно круче, чем кривые титрования аминов. Наклон участка кривой для мочевины, соответствующий расходу кислоты между 20 и 80 %, составляет 2 3 мВ на 1 % кислоты. Такой тип кривой титрования характерен для всех мочевин, а также для однозамещенных и незамещенных амидов. Кривые титрования двузамещенных амидов подобны кривым для аминов. [50]

Страницы: 1 2 3 4