Интерпретация - электронный спектр
Cтраница 1
Интерпретация электронных спектров была проведена на основании теории МО. [1]
Интерпретация электронных спектров ароматических соединений в рамках теории молекулярных орбит зависит от альтернант-ного характера ароматического углеводорода. [2]
Для интерпретации электронных спектров, помимо интенсивно-стей переходов, важно учитывать также то обстоятельство, что наблюдаемые в спектре поглощения полосы были приписаны особым группам, которые называются хромофорными. Эта концепция была предложена Виттом в 1876 г., когда он попытался классифицировать органические красители. Последующее изучение большого числа веществ показало, что гипотеза о хромофорных группах может быть полезной как в экспериментальных, так и в теоретических исследованиях. Вначале представления о хромофорах служили основой для классификации видимых спектров, однако в настоящее время они применяются к ультрафиолетовой, видимой и близкой инфракрасной областям спектра. Хромофорные группы, представляющие интерес для аналитической химии, можно подразделить а следующие три типа: а) d - электронные хромофоры; б) d - я-хромофоры; в) я-электронные хромофоры. [3]
Изучение и интерпретация электронных спектров поглощения металл-хелатных ( в частности, медных) комплексов на основе салицилальалкили-минов I, II привлекают к себе значительное внимание. [4]
Основными причинами трудностей в интерпретации электронных спектров являются их высокая чувствительность к различным особенностям внутри - и межмолекулярных взаимодействия и необходимость учета роли возбужденного состояния. Несмотря на то, что в настоящее время теоретические исследования дают возможность оценить направление, а в ряде случаев и величину смещения полос поглощения вследствие образования водородной связи [1, 14], а также произвести расчет универсального влияния растворителя на электронные спектры поглощения [15], непосредственное сопоставление с экспериментом затруднительно из-за указанных выше причин. Это усложняет использование проявлений водородной связи в электронных спектрах поглощения в качестве критерия с-е образования и разрушения, а также для оценки ее прочности. [5]
 |
Окраска акво-ионов [ М ( Н20 в ] л, образовавшихся в водных растворах сульфатов и перхлоратов переходных элементов. [6] |
С другой стороны, интерпретация электронных спектров комплексов является одной из важных химических задач. [7]
Даются общие указания по интерпретации колебательных и электронных спектров, спектров протонного магнитного резонанса первого и второго порядка, применению молекулярной рефракции, дисперсии и дипольных моментов для структурного анализа. Методика расшифровки спектров иллюстрируется подробно разъясненными примерами и большим числом задач, требующих раздельного и совместного применения основных физических методов. Многочисленные воспроизведенные в достаточно крупном масштабе спектры сняты на современной аппаратуре. Необходимые данные по характеристическим частотам, химическим сдвигам, рефракциям и дипольным моментам приводятся в справочных таблицах. [8]
Одним из надежных способов интерпретации электронных спектров ионизованных форм адсорбированных молекул является параллельное исследование адсорбционных систем методом ультрафиолетовой спектроскопии и ЭПР. Однако известная неопределенность остается и при таком подходе. Так, в соответствии с классическим определением считается, что кислотно-основными реакциями льюисовского типа являются реакции, в которых электронная пара молекулы основания передается акцептору с образованием связи типа ковалентной. Образование же радикал-катионов при адсорбции связано с передачей одного электрона. Вследствие этого в ряде работ [72, 73] предложено различать эти два процесса. [9]
Константы ионизации имеют большое значение для интерпретации электронных спектров. Вещество и продукты его ионизации имеют разные спектры, и поэтому во многих случаях нельзя получить надежных и полезных - спектрофотометрических данных, если предварительно не определена константа ионизации. Лишь после этого для снятия спектров можно подобрать такие буферные растворы, в которых практически будет присутствовать только одна ионная форма ( гл. [10]
 |
Молекулярные орбитали бутадиена в модели свободных электронов. [11] |
Модель свободных электронов довольно широко использовалась для интерпретации электронных спектров ненасыщенных углеводородов. [12]
Приведенное объяснение происхождения широких и узких линий является первым этапом интерпретации электронных спектров. [13]
Квантовохимические расчеты были использованы также для оценки реакционной способности [178-184] и интерпретации электронных спектров [185-189] изомерных тиенотиофенов. [14]
Применяемые системы обозначения электронных полос спектров поглощения в ароматическом ряду весьма удобны для интерпретации электронных спектров соответствующих гетероаромати-ческих молекул. Согласно классификации Клара [34], ароматические углеводороды дают три главных типа полос поглощения, обозначаемых как а -, р - и р-полосы. Интенсивность а-полос невелика ( емакс-102) и сравнима с интенсивностью / г - я полос ази-нов, но, в отличие от последних, на а-полосах почти не сказывается влияние растворителя. Полосы обладают средней интенсивностью ( емакс-104) - Они сильно смещаются в длинноволновую область с линейным аннелированием и образованием полиаценов, в то время как ангулярное аннелирование вызывает лишь слабое смещение. Полосы обладают высокой интенсивностью ( емакс - - 105) и, подобно а-полосам, они умеренно смещаются в сторону больших длин волн как при линейном, так и при ангулярном анне-лировании. Обычный порядок длин волн арР, но в полиаценах а-полоса маскируется р-полосой и обнаруживается между р - и р-полосами. [15]
Страницы: 1 2 3