Cтраница 2
Фотолиз а ( 3-ненасыщенных вторичных амидов может приводить к - гемолитическому разрыву связи N - Н с последующим замыканием цикла и образованию в основном р-лактамов. [16]
Реакция однозначна в случае вторичных амидов, но должна проводиться в строго контролируемых условиях в случае первичных амидов из-за конкурирующих побочных реакций. Как обсуждается в разд. О-ацилимидат ( 45) схема ( 86), который удается выделить только в исключительных случаях. [17]
В случае первичных или вторичных амидов обычно используют 2 моль-экв основания, при этом образуется дианион ( 104), который затем подвергается моно - или диал-килированию, в зависимости от количества алкилгалогенида. Карбанионы ( 103) и ( 104) присоединяются к активированным олефинам по реакции Михаэля, и, как и в случае алкилирования, образуются главным образом. [18]
Как и в случае вторичных амидов, это соотношение не всегда остается справедливым, если где-либо в другой части молекулы имеются карбоксильные группы. Например, / - N-фенацетилпролин в твердом состоянии поглощает при 1590 см-1. Для частоты карбонильного поглощения они не указали точного значения, но из приведенных спектральных данных очевидно, что она больше 1670 см-1. Это не является неожиданным, если исходить из аналогии с кетонами, имеющими фтор в качестве заместителя при а-атоме углерода. [19]
В этом разделе будут рассмотрены простые вторичные амиды с открытой цепью, у которых атом азота присоединен к насыщенному атому углерода. Анилиды и соединения, у которых атом азота присоединен к гетероциклу, рассматриваются ниже. [20]
Было изучено очень большое число вторичных амидов. [21]
СО-груп-пами, например, кислоты или вторичные амиды и, следовательно, также сохраняют основную функцию. [22]
Таким путем было установлено, что простые вторичные амиды существуют преимущественно в гране-форме, тогда как у некоторых соединений, имеющих стерические препятствия, преобладает цис-форма. [23]
Значительно больше данных опубликовано о vNH вторичных амидов. Некоторые данные для алкилпроизводных вторичных амидов были приведены Джонсом [113], а также Биром и др. [64], хотя последние авторы интересовались в основном отнесением полос низкочастотных колебаний. Первоначально кажущееся раздвоение полосы, соответствующей колебанию NH свободной связи, в спектрах многих нециклических соединений было отнесено за счет наличия цис - и транс-конфигураций группы CONH, возникающих вследствие увеличения потенциального барьера внутреннего вращения вокруг связи С-N. [24]
Полученные результаты могут быть использованы при гтруктурно-групповом анализе вторичных амидов. [25]
Имиды одноосновных кислот, аналогичные ангидридам, так называемые вторичные амиды кислот, получаются сравнительно трудно и существенного значения не имеют. [26]
Частоту симметричных деформационных колебаний первичных амидов и частоту деформационных колебаний вторичных амидов приписывают полосе поглощения в области 1600 см-г. Эта полоса поглощения характерна для всех амидов, однако необходимо отметить, что точное происхождение этой полосы нельзя считать твердо установленным. [27]
В области 1660 см 1 в концентрате АК-30 обнаружено поглощение вторичных амидов, а при 3150 см 1 - гидрокспльных групп карбоновых кислот. [28]
Реакции имидов с альдегидами и кетонами очень близки аналогичным реакциям вторичных амидов. Так, формальдегид, ацетон и йзобутиральдегид реагируют в нейтральных или основных условиях, давая соответствующие N-a - гидроксиалкильные производные ср. [29]
Основной структурной единицей полипептидной цепи является пептидная связь - звено типа вторичных амидов. Исследование дипольных моментов и других свойств показало, что пептидная группа, как правило, имеет в белках трансоидную конформацию. Исключением являются соединения, в которых группировка - СО-NH - входит в состав цикла с небольшим числом звеньев и поэтому может существовать только в ис-форме. [30]