Вторичные амид

Cтраница 4

Однако в растворах, к которым добавлен NN-диэтилацетамид, значение частоты поглощения уменьшается до 3320 слг1, которое мало отличается от значения частоты, наблюдаемой для вторичных амидов в твердом состоянии, и указывает на то, что связь NH - - О-С значительно сильнее. [46]

Соединения R N ( COR2) 2 и R N ( COR2) - COR3 называют ( а) как дпацнльные производные амина RNH2, или ( Ь) как М - замещенные вторичные амиды. [47]

Тот факт, что полоса 3175 слг1 наблюдается только у циклических лактамов, в случае которых должна иметь место ис-конфигурация, подтверждает эту точку зрения, а косвенно и то положение, что вторичные амиды с открытой цепью, в том числе белки и полимерные вещества, содержат водородную связь и присутствуют обычно в виде транс-формы. [48]

В ИК-спектрах растворов в четырех хлор истом углероде незамещенных в положении 1 1 2-дигидро - ЗН-14 - бенздиазепин-2 - онов обнаруживается полоса поглощения в области около 3180 см 1, которая отвечает валентным колебаниям связанной МН-группы вторичных амидов, имеющих 5 - / ыс-конфигурацию. [49]

Разделение вторичных алифатических амидов N. N-диметил-га - амино-бензолазобензойной кислоты. [50]

Амиды с более высокой основностью характеризуются более высоким коэффициентом распределения, чем сложные эфиры, которые имеют более низкую основность. Вторичные амиды сорбируются сильнее, чем основные первичные амиды. Показано, что вклад СНа-группы в логарифм коэффициента распределения довольно постоянен для гомологического ряда первичных алифатических амидов, причем он несколько возрастает с уменьшением длины углеводородной цепи. [51]

Значительно больше данных опубликовано о vNH вторичных амидов. Некоторые данные для алкилпроизводных вторичных амидов были приведены Джонсом [113], а также Биром и др. [64], хотя последние авторы интересовались в основном отнесением полос низкочастотных колебаний. Первоначально кажущееся раздвоение полосы, соответствующей колебанию NH свободной связи, в спектрах многих нециклических соединений было отнесено за счет наличия цис - и транс-конфигураций группы CONH, возникающих вследствие увеличения потенциального барьера внутреннего вращения вокруг связи С-N. [52]

Характерной для белков и вторичных амидов является размытая полоса поглощения с максимумом около 700 см-1. При дейтерировании соединений интенсивность такой полосы уменьшается и вблизи 530 см 1 появляется новая полоса поглощения. При растворении вещества интенсивность полосы уменьшается и у вторичных амидов при сильном разбавлении в конце концов полностью исчезает. Ясно поэтому, что поглощение связано с ассоциированной формой этих соединений и совершенно аналогично полосам поглощения тиоамидов [85], претерпевающим такие же изменения. Частота колебаний у свободной NH-группы определена не вполне точно. В разбавленном растворе N-метилацетамида к этому колебанию отнесена полоса 648 см 1 [80], а вообще эта частота лежит за нижним пределом рабочей области призмы из каменной соли. [53]

Страницы: 1 2 3 4